Dihydrogen Activation by B(<i>p</i>-C<sub>6</sub>F<sub>4</sub>H)<sub>3</sub> and Phosphines
Notice bibliographique
Résumé
The Grignard reagent ( p -C 6 F 4 H)MgCl was used to prepare (Et 2 O)B( p -C 6 F 4 H) 3 ( 2 ) and the free borane B( p -C 6 F 4 H) 3 ( 1 ). On the basis of Lewis acidity tests, the borane 1 exhibits ca. 95% of the acidity of B(C 6 F 5 ) 3 . 1 forms classical adducts with ethers and phosphines of the general formula (L)B( p -C 6 F 4 H) 3 (L = Et 2 O ( 2 ), THF ( 3 ), Me 3 P ( 4 ), Et 3 P ( 5 ), i -Pr 2 (H)P ( 6 ), Ph 3 P ( 7 ), (3,5-Me 2 C 6 H 3 ) 3 P ( 8 ), t -Bu 2 (H)P ( 9 ), and Cy 3 P ( 10 )). Compounds 9 and 10 react with 4 atm of H 2 to give the salts [ t -Bu 2 PH 2 ][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 11 ) and [Cy 3 PH][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 12 ). The sterically demanding phosphines R 3 P (R = t -Bu, i -Pr, 2,4,6-Me 3 C 6 H 2, and 2-MeC 6 H 4 ), R 2 R′P (R,R′ = t -Bu, i -Pr and t -Bu, Cy), and (Ph 2 CH)R 2 P (R = t -Bu ( 22 ), i -Pr ( 23 ), Cy ( 24 ), and C 5 H 9 ( 25 )) show no evidence of adduct formation with 1, but react with H 2 to give the corresponding salts [R 3 PH][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 13 − 16 ), [R 2 R′PH][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 17 − 20 ), and [(Ph 2 CH)R 2 PH][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 26 − 29 ), respectively. The [ t -Bu 2 PH 2 ] + species 11 is stable only under an H 2 overpressure, while the [ t -Bu 3 PH] + salt 13 cleanly extrudes isobutene and H 2 at elevated temperatures to give 9 . The [(2-MeC 6 H 4 ) 3 PH] + derivative 16 readily liberates H 2 under vacuum, thus providing a metal-free system capable of reversible H 2 uptake and release. Crystallographic data for compounds 1, 5, 8, 9, 10, 13, and 26 are reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».