Dihydrogen Activation by B(<i>p</i>-C<sub>6</sub>F<sub>4</sub>H)<sub>3</sub> and Phosphines
Notice bibliographique
Résumé
The Grignard reagent ( p -C 6 F 4 H)MgCl was used to prepare (Et 2 O)B( p -C 6 F 4 H) 3 ( 2 ) and the free borane B( p -C 6 F 4 H) 3 ( 1 ). On the basis of Lewis acidity tests, the borane 1 exhibits ca. 95% of the acidity of B(C 6 F 5 ) 3 . 1 forms classical adducts with ethers and phosphines of the general formula (L)B( p -C 6 F 4 H) 3 (L = Et 2 O ( 2 ), THF ( 3 ), Me 3 P ( 4 ), Et 3 P ( 5 ), i -Pr 2 (H)P ( 6 ), Ph 3 P ( 7 ), (3,5-Me 2 C 6 H 3 ) 3 P ( 8 ), t -Bu 2 (H)P ( 9 ), and Cy 3 P ( 10 )). Compounds 9 and 10 react with 4 atm of H 2 to give the salts [ t -Bu 2 PH 2 ][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 11 ) and [Cy 3 PH][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 12 ). The sterically demanding phosphines R 3 P (R = t -Bu, i -Pr, 2,4,6-Me 3 C 6 H 2, and 2-MeC 6 H 4 ), R 2 R′P (R,R′ = t -Bu, i -Pr and t -Bu, Cy), and (Ph 2 CH)R 2 P (R = t -Bu ( 22 ), i -Pr ( 23 ), Cy ( 24 ), and C 5 H 9 ( 25 )) show no evidence of adduct formation with 1, but react with H 2 to give the corresponding salts [R 3 PH][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 13 − 16 ), [R 2 R′PH][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 17 − 20 ), and [(Ph 2 CH)R 2 PH][HB( p -C 6 F 4 H) 3 ] ( 26 − 29 ), respectively. The [ t -Bu 2 PH 2 ] + species 11 is stable only under an H 2 overpressure, while the [ t -Bu 3 PH] + salt 13 cleanly extrudes isobutene and H 2 at elevated temperatures to give 9 . The [(2-MeC 6 H 4 ) 3 PH] + derivative 16 readily liberates H 2 under vacuum, thus providing a metal-free system capable of reversible H 2 uptake and release. Crystallographic data for compounds 1, 5, 8, 9, 10, 13, and 26 are reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».