Functionalization and cleavage of coordinated dinitrogen via hydroboration using primary and secondary boranes
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of the side-on, end-on ditantalum dinitrogen complex ([NPN]Ta) 2 (µ-η 1 :η 2 -N 2 )(µ-H) 2 (where NPN = PhP(CH 2 SiMe 2 NPh) 2 ) with a variety of secondary and primary boranes is reported. With 9-BBN, hydroboration of the Ta 2 N 2 unit occurs via B-H addition, which in turn triggers a cascade of reactions that result in NN bond cleavage, ancillary ligand rearrangement involving silicon group migration, and finally elimination of benzene from the N-Ph group and a B-H moiety to generate the imidenitride derivative. In the presence of excess 9-BBN, the Lewis acid base adduct of the imidenitride ([NPµN]Ta(=NBC 8 H 14 )(µ-NB(H)C 8 H 14 )Ta[NPN]) is formed. A similar set of reactions is observed for dicyclohexylborane (Cy 2 BH), which hydroborates the dinitrogen complex to generate [NPN]Ta(H)(µ-η 1 :η 2 -NNBCy 2 )(µ-H) 2 Ta[NPN], followed by loss of H 2 and silicon group migration to yield the imidenitride [NPµN]Ta(=NBCy 2 )(µ-N)(Ta[NPN]. With thexyl borane (H 2 BCMe 2 CHMe 2 ), a similar sequence of reactions is suggested starting with hydroboration to generate [NPN]Ta(H)(µ-η 1 :η 2 -NNB(H)C 6 H 13 )(µ-H) 2 Ta[NPN], followed by loss of H 2 and ancillary ligand rearrangement. When bis(pentafluorophenyl)borane (HB(C 6 F 5 ) 2 ) is used, no hydroboration of coordinated N 2 is observed, rather simple adduct formation to give ([NPN]Ta) 2 (µ-η 1 :η 2 -NN-B(H)(C 6 F 5 ) 2 )(µ-H) 2 occurs. Key words: dinitrogen, tantalum, hydroboration, NN bond cleavage.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».