Accurate thermochemistry from a parameterized coupled-cluster singles and doubles model and a local pair natural orbital based implementation for applications to larger systems
Notice bibliographique
Résumé
We have recently introduced a parameterized coupled-cluster singles and doubles model (pCCSD(α, β)) that consists of a bivariate parameterization of the CCSD equations and is inspired by the coupled electron pair approximations. In our previous work, it was demonstrated that the pCCSD(-1, 1) method is an improvement over CCSD for the calculation of geometries, harmonic frequencies, and potential energy surfaces for single bond-breaking. In this paper, we find suitable pCCSD parameters for applications in reaction thermochemistry and thermochemical kinetics. The motivation is to develop an accurate and economical methodology that, when coupled with a robust local correlation framework based on localized pair natural orbitals, is suitable for large-scale thermochemical applications for sizeable molecular systems. It is demonstrated that the original pCCSD(-1, 1) method and several other pCCSD methods are a significant improvement upon the standard CCSD approach and that these methods often approach the accuracy of CCSD(T) for the calculation of reaction energies and barrier heights. We also show that a local version of the pCCSD methodology, implemented within the local pair natural orbital (LPNO) based CCSD code in ORCA, is sufficiently accurate for wide-scale chemical applications. The LPNO based methodology allows us for routine applications to intermediate sized (20-100 atoms) molecular systems and is a significantly more accurate alternative to MP2 and density functional theory for the prediction of reaction energies and barrier heights.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».