Preparation of an Active Neodymium Catalyst for Regioselective Butadiene<i>cis</i>-Polymerization Supported by a Dianionic Modification of the 2,6-Diiminopyridine Ligand
Notice bibliographique
Résumé
Treatment of the 2,6-diiminopyridine ligand 2,6-{[2,6-(i-Pr) 2 C 6 H 3 ]N C(CH 3 )} 2 (C 5 H 3 N) with 2 equiv of Me 3 SiCH 2 Li afforded the corresponding {[2,6-{[2,6-(i-Pr) 2 C 6 H 3 ]N-C (CH 2 )} 2 (C 5 H 3 N)] 2 - ( 1 ) dianion via deprotonation of the two methyl groups attached to the two imine functions. Reaction of 1 with NdCl 3 (THF) 3 yielded {[2,6-{[2,6-(i-Pr) 2 C 6 H 3 ]N-C (CH 2 )} 2 (C 5 H 3 N)]Nd(THF)}(μ-Cl) 2 [Li(THF) 2 ]·0.5(hexane) ( 2a ), whose recrystallization from DME gave the corresponding ionic {[2,6-{[2,6-(i-Pr) 2 C 6 H 3 ]N-C (CH 2 )} 2 (C 5 H 3 N)]NdCl 2 (DME)}{Li(DME) 3 ]( 2b ). With the exception of the reaction with (allyl)MgBr, which proceeded readily with 2b to form the allyl derivative {[2,6-{[2,6-(i-Pr) 2 C 6 H 3 ]N-C (CH 2 )} 2 (C 5 H 3 N)]Nd(η 3 -C 3 H 5 )Br}{Li(DME) 3 } ( 3 ), compounds 2a, b are not suitable starting substrates for further alkylation reactions. A viable synthetic strategy for the preparation of alkyl derivatives of 2 consisted instead of the pretreatment of NdCl 3 (THF) 3 with RLi [R = Me 3 SiCH 2, CH 3 ] at low T followed by treatment with either the diimine ligand or 1 . According to this procedure, the terminally bound alkyl derivative [2,6-{[2,6-(i-Pr) 2 C 6 H 3 ]N-C (CH 2 )} 2 (C 5 H 3 N)]Nd[CH 2 Si (CH 3 ) 3 ](THF) ( 4 ) was prepared and subsequently crystallographically characterized. The same synthetic procedure with MeLi afforded {[2,6-{[2,6-(i-Pr) 2 C 6 H 3 ]N-C (CH 2 )} 2 (C 5 H 3 N)]Nd}(μ-CH 3 ) 2 [Li(THF) 2 ] ( 5 ) and {[2,6-{[2,6-(i-Pr) 2 C 6 H 3 ]N-C (CH 2 )} 2 (C 5 H 3 N)]Nd}(μ-Cl)(μ-X)[Li (THF) 2 ] ( 6 ) [X = Cl 53%, Me 47%] depending on the MeLi/Nd ratio. Both 5 and 6 as well as 2a are potent catalysts for the cis -polymerization of butadiene.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».