Group 10 Transition-Metal Complexes of an Ambiphilic PSB-Ligand: Investigations into η<sup>3</sup>(<i>BCC</i>)-Triarylborane Coordination
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of 2,7-di- tert -butyl-5-diphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene (TXPB) with [PdCl 2 (COD)] resulted in the formation of [PdCl(μ-Cl)(TXPB)] ( 3 ), which can be reduced in a stepwise fashion, forming [Pd(TXPB)] ( 2 ) via [{Pd I (μ-Cl)(TXPB)} 2 ] ( 4 ). Dinuclear 4 could also be prepared through a comproportionation reaction of palladium(II) complex [PdCl(μ-Cl)(TXPB)] ( 3 ) with either [Pd(TXPB)] ( 2 ) or [Pd(dba)(TXPB)] ( 5 ). In complexes 3 and 4, the TXPB ligand is bound to palladium via the phosphine and thioether donors, with a chloride anion bridging between the metal and the borane unit of TXPB. By contrast, the TXPB ligand in 2 is bound to palladium not only via the phosphine and thioether donors but also through a Pd-(η 3 -BAr 3 ) linkage involving boron and the ipso - and ortho -carbon atoms of one B -phenyl ring. The analogous nickel complex, [Ni(TXPB)] ( 6 ) also proved accessible by direct reaction of [Ni(COD) 2 ] with TXPB. In both 2 and 6, short distances (2.02−2.33 Å) between the metal and the B−C ipso −C ortho unit of TXPB and 11 B NMR signals shifted 38−39 ppm to lower frequency of free TXPB confirm the presence of a strong M−{η 3 ( BCC )-BAr 3 } interaction. Reaction of either [Pd 2 (dvds) 3 ] (dvds = 1,3-divinyltetramethyldisiloxane) with TXPB or complex 2 with dvds resulted in rapid formation of [(κ 1 -TXPB)Pd(η 2:η 2 -dvds)] ( 7 ). The platinum analogue of complex 7, [(κ 1 -TXPB)Pt(η 2:η 2 -dvds)] ( 8 ), was also prepared by reaction of [Pt(COD) 2 ] with dvds, followed by TXPB. In both 7 and 8, the metal is trigonal planar as a result of η 2:η 2 -coordination to dvds and bonding only to the phosphine group of TXPB. To assess the potential for a ligand with the same structural characteristics as TXPB to coordinate via three η 1 -interactions, the phosphine analogue of TXPB; 2,7-di- tert -butyl-4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylthioxanthene (Thioxantphos) was prepared, and reaction with [PtX 2 (COD)] resulted in the clean formation of [PtX(Thioxantphos)]X where X = Cl ( 9 ) and I ( 10 ). These complexes are square planar with the Thioxantphos ligand coordinated through three η 1 -interactions, confirming the steric accessibility of more traditional κ 3 -coordination in 4,5-disubstituted thioxanthene ligands such as Thioxantphos and TXPB.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».