Group 10 Transition-Metal Complexes of an Ambiphilic PSB-Ligand: Investigations into η<sup>3</sup>(<i>BCC</i>)-Triarylborane Coordination
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of 2,7-di- tert -butyl-5-diphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene (TXPB) with [PdCl 2 (COD)] resulted in the formation of [PdCl(μ-Cl)(TXPB)] ( 3 ), which can be reduced in a stepwise fashion, forming [Pd(TXPB)] ( 2 ) via [{Pd I (μ-Cl)(TXPB)} 2 ] ( 4 ). Dinuclear 4 could also be prepared through a comproportionation reaction of palladium(II) complex [PdCl(μ-Cl)(TXPB)] ( 3 ) with either [Pd(TXPB)] ( 2 ) or [Pd(dba)(TXPB)] ( 5 ). In complexes 3 and 4, the TXPB ligand is bound to palladium via the phosphine and thioether donors, with a chloride anion bridging between the metal and the borane unit of TXPB. By contrast, the TXPB ligand in 2 is bound to palladium not only via the phosphine and thioether donors but also through a Pd-(η 3 -BAr 3 ) linkage involving boron and the ipso - and ortho -carbon atoms of one B -phenyl ring. The analogous nickel complex, [Ni(TXPB)] ( 6 ) also proved accessible by direct reaction of [Ni(COD) 2 ] with TXPB. In both 2 and 6, short distances (2.02−2.33 Å) between the metal and the B−C ipso −C ortho unit of TXPB and 11 B NMR signals shifted 38−39 ppm to lower frequency of free TXPB confirm the presence of a strong M−{η 3 ( BCC )-BAr 3 } interaction. Reaction of either [Pd 2 (dvds) 3 ] (dvds = 1,3-divinyltetramethyldisiloxane) with TXPB or complex 2 with dvds resulted in rapid formation of [(κ 1 -TXPB)Pd(η 2:η 2 -dvds)] ( 7 ). The platinum analogue of complex 7, [(κ 1 -TXPB)Pt(η 2:η 2 -dvds)] ( 8 ), was also prepared by reaction of [Pt(COD) 2 ] with dvds, followed by TXPB. In both 7 and 8, the metal is trigonal planar as a result of η 2:η 2 -coordination to dvds and bonding only to the phosphine group of TXPB. To assess the potential for a ligand with the same structural characteristics as TXPB to coordinate via three η 1 -interactions, the phosphine analogue of TXPB; 2,7-di- tert -butyl-4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylthioxanthene (Thioxantphos) was prepared, and reaction with [PtX 2 (COD)] resulted in the clean formation of [PtX(Thioxantphos)]X where X = Cl ( 9 ) and I ( 10 ). These complexes are square planar with the Thioxantphos ligand coordinated through three η 1 -interactions, confirming the steric accessibility of more traditional κ 3 -coordination in 4,5-disubstituted thioxanthene ligands such as Thioxantphos and TXPB.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,007 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».