Platinum-Catalyzed Formation of Quinolines from Anilines. Aliphatic α-C−H Activation of Alkylamines and Aromatic <i>o</i><i>rtho-</i>C−H Activation of Anilines
Notice bibliographique
Résumé
Platinum(II) bromide catalyzes the reaction of aniline with n -Bu 3 N to give N -butylaniline and 2-propyl-3-ethylquinoline. The formation of the quinoline derivative is strongly favored (TON up to 40) by the presence of both n -Bu 4 PBr and 1-hexene. The same reaction products are formed by reaction of aniline with either n -Bu 2 NH or n -BuNH 2 (PtBr 2 catalyst). Under similar experimental conditions, the “PtBr 2 − n -Bu 4 PBr−1-hexene” system catalyzes the transformation of N -hexylaniline into 2-pentyl-3-butylquinoline (TON up to 42). Similarly, N -ethylaniline affords 2-methylquinoline (TON of 22). In both cases, the presence of 1-hexene strongly favors the conversion of the N -alkylaniline. On the basis of both complementary experiments and literature data, these unprecendented results are interpreted by an α-C−H activation of n -Bu 3 N (iminium species as intermediate), leading to N -butylaniline (butyl group transfer to aniline). The “PtBr 2 −n-Bu 4 PBr−1-hexene” system also catalyzes an α-C−H activation of the alkyl part of N -( n -alkyl)anilines to generate the corresponding imines, which dimerize. A heterocyclization then occurs, via a Pt(II)-catalyzed aromatic ortho -C−H activation, followed by deamination and dehydrogenation (1-hexene as hydrogen acceptor). Although not completely clear, the role of an alkene (1-hexene or ethylene) is highlighted.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».