Chiral, Hemilabile Palladium(II) Complexes of Tridentate Oxazolidines, Including<i>C</i><sub>2</sub>-Symmetric “Pincers”
Notice bibliographique
Résumé
Two classes of diastereomerically enriched chiral tridentate ligands incorporating either two oxazolidine and one pyridine ( 1) or two pyridine and one oxazolidine ( 2a-c) donor groups have been made in a high-yielding modular fashion from readily available enantiopure amino alcohols and aldehydes. Both ligand classes readily formed metal complexes via 1:1 reactions with trans-PdCl 2(PhCN) 2. The compounds Pd( 1)Cl 2 and Pd( 2a-c)Cl 2 were formed as mixtures of 3 and 2 diastereomers, respectively, owing to indeterminate absolute configuration at the C (2) position of their constituent oxazolidine rings. Within each diastereomeric manifold, the metal complexes existed as equilibrium mixtures of bi- and tridentate isomers in solution, the interconversion between which was very rapid even at -50 degrees C. The fluxional nature of the compounds was inferred from a combination of (1)H and (15)N NMR spectroscopic and solution conductivity data. Substitution of one chloride ligand for hexafluorophosphate gave as mixtures of diastereomers the salts [Pd( 1-kappa N,kappa (2) N')Cl]PF 6 ( 8) and [Pd( 2a-c-kappa N,kappa N',kappa N'')Cl]PF 6 ( 12a-c) in which the ligands were coordinated through all three N-donors. A single recrystallization of 8 gave in optically pure form the major diastereomer 8 ( maj ), which was characterized crystallographically. Complexes of 2a-c differed substantially from those of the bis(pyridylmethyl)amine (bpma) ligand family with which they shared direct atom-for-atom connectivity in the coordinating groups. The amines are known to form exclusively the static tridentate complexes [PdCl(bpma-kappa N,kappa (2) N')]Cl; the difference was attributed to torsional strain associated with the rigid oxazolidine ring in tricoordinated 2a-c.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,016 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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