Asymmetric Synthesis of Dihydrofurans via a Formal Retro-Claisen Photorearrangement
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Solution-phase irradiation of a series of syn-7-benzoylnorbornene derivatives is shown to lead to cis-fused dihydrofuran derivatives in low quantum but excellent chemical yields in what is formally a retro-Claisen rearrangement. In analogy to the well-known Paterno-Buchi reaction, the first step of the rearrangement is suggested to involve (n,pi)(3)-mediated addition of the carbonyl oxygen to the norbornene double bond, producing a triplet 1,4-biradical. This intermediate, rather than closing to the oxetane, undergoes cleavage accompanied by intersystem crossing to form the dihydrofuran. To determine whether the retro-Claisen photorearrangement could be carried out enantioselectively, the 7-benzoylnorbornene reactant was equipped with a para-carboxylic acid substituent to which a series of optically pure amines was attached ionically via salt bridges. Irradiation of these salts in the crystalline state followed by diazomethane workup (the solid-state ionic chiral auxiliary method) was shown to afford the corresponding dihydrofuran in optical yields as high as 93% at 95% conversion. X-ray crystallography revealed that the enantioselectivity arises from crystallization of the reactant in a conformation in which the carbonyl oxygen is more favorably oriented for bond formation to one end of the norbornene double bond than the other, thus leading to a predominance of a single enantiomer.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,002 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle