Self-assembly of isomeric clamshell dimers of platinum(ii)
Notice bibliographique
Résumé
The controlled synthesis of isomeric organoplatinum clamshell dimers [Pt(2)Me(2)(μ(2)-κ(3)-6-dppd)(2)](2+), 6-dppd = 1,4-di-2-pyridyl-5,6,7,8,9,10-hexahydrocycloocta[d]pyridazine, is reported. The new complexes are formed selectively by self-assembly from mononuclear precursors, taking advantage of the slow cis-trans isomerization at platinum(II). Thus reaction of endo-[PtClMe(κ(2)-6-dppd)] with AgOTf gave endo,endo-[Pt(2)Me(2)(μ(2)-κ(3)-6-dppd)(2)](2+), while the reaction of [PtMe(2)(κ(2)-6-dppd)] with HOTf in solvent S = Me(2)C=O or MeCN gave first a mixture of exo- and endo-[PtMe(S)(κ(2)-6-dppd)](+) and then, by loss of solvent, a mixture of exo,exo- and endo,endo-[Pt(2)Me(2)(μ(2)-κ(3)-6-dppd)(2)](2+). The endo,endo isomer slowly isomerized to the more stable exo,exo isomer in solution. Reaction of PPh(3) with endo-[PtClMe(κ(2)-6-dppd)] gave a mixture of endo- and exo-[PtMe(PPh(3))(κ(2)-6-dppd)](+) but reaction with exo,exo-[Pt(2)Me(2)(μ(2)-κ(3)-6-dppd)(2)](2+) gave exo-[PtMe(PPh(3))(κ(2)-6-dppd)](+) selectively, with retention of stereochemistry. The structures of the clamshell dimers and of key precursors are reported and equilibria are studied both experimentally and by DFT calculations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,018 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».