Nitrogen-15 NMR Study of Solid Cobaloximes Containing <sup>15</sup>N-Labeled Pyridine and Aniline
Notice bibliographique
Résumé
Solid-state 15 N NMR spectra of spinning and stationary samples of four cobaloximes containing either pyridine- 15 N or aniline- 15 N as ligands are presented. The cobaloximes investigated are pyCo(DH) 2 Cl ( 1 ), pyCo(DH) 2 Br ( 2 ), pyCo(DH) 2 CH 3 ( 3 ), and anilCo(DH) 2 Cl ( 4 ) where DH = the dimethylglyoxime anion, py = pyridine, and anil = aniline. Nitrogen-15 CPMAS NMR spectra exhibit 15 N, 59 Co residual dipolar coupling, due to the breakdown of the high-field approximation for the 59 Co ( S = 7/2) nuclei. These spectra are analyzed to yield the one-bond cobalt-nitrogen indirect spin−spin coupling constant, 1 J ( 59 Co, 15 N), as well as the magnitude and sign of the 59 Co nuclear quadrupole coupling constant, C Q, and the orientation of the electric field gradient tensor at the 59 Co nucleus with respect to the molecular frame. Nitrogen-15 NMR spectra of stationary samples are analyzed using the dipolar-chemical shift method, providing the principal components of the nitrogen chemical shift tensors and information concerning their orientations with respect to the molecular frame. The sign of 1 J ( 59 Co, 15 N) is also determined from these spectra. The ab initio gauge-independent atomic orbital (GIAO) method is used to calculate the nitrogen chemical shielding tensors for three of the cobaloximes, as well as for free pyridine and aniline. Comparison of experimental and theoretical data reveals qualitative agreement, and supports the experimentally proposed nitrogen chemical shielding tensor orientations. The nitrogen coordination shifts and chemical shielding tensor orientations of pyridine- and aniline-substituted cobaloximes can qualitatively be accounted for using molecular orbital theory.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».