Reduction of Ketimines by Samarium(II) Complexes. Isolation and Structural Characterization of Samarium(III) <i>η</i><sup>1</sup>-Amine/<i>η</i><sup>1</sup>-Ketimido and <i>η</i><sup>2</sup>-Ketimine Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of (C 5 Me 5 ) 2 Sm(THF) 2 with 2 equiv of benzophenone imine (Ph 2 C NH) in THF at room temperature gave the samarocene(III) amine/ketimido complex (C 5 Me 5 ) 2 Sm(N CPh 2 )(NH 2 CHPh 2 ) ( 1 ) in 58% isolated yield. The use of 1 equiv of Ph 2 C NH also afforded 1 as the only isolable product, albeit in a lower yield (ca. 20%). Deuterium-labeling experiments suggest that 1 is formed via hydrogen abstraction by the in-situ-generated imine radical anion species, followed by acid−base reaction between the resulting amido species and another molecule of Ph 2 C NH. The reactions of 2 equiv of Sm(OAr) 2 (THF) 3 (Ar = C 6 H 2 - t Bu 2 -2,6-Me-4) with N -phenyl benzophenone imine (Ph 2 C NPh) and N -phenyl fluorenone imine (C 12 H 8 C NPh) yielded the Sm(III) η 2 -imine-dianion/aryloxide complexes Sm(η 2 -Ph 2 CNPh)(OAr)(THF) 3 ( 3, 65%) and Sm( η 2 -C 12 H 8 CNPh)(OAr)(THF) 3 ( 4, 77%), respectively, together with the byproduct Sm(OAr) 3 . The reaction of 1 equiv of Sm(OAr) 2 (THF) 3 with Ph 2 C NPh also gave the imine-dianion complex 3, whereas an imine radical anion species was not observed. Similarly, the reactions of 2 equiv of Sm{N(SiMe 3 ) 2 } 2 (THF) 2 with Ph 2 C NPh and C 12 H 8 C NPh yielded the η 2 -imine-dianion/silylamido complexes Sm( η 2 -Ph 2 CNPh){N(SiMe 3 ) 2 }(THF) 3 ( 5, 87%) and Sm( η 2 -C 12 H 8 CNPh){N(SiMe 3 ) 2 }(THF) 3 ( 6, 71%), respectively. Complexes 3 − 6 represent the first examples of structurally characterized trivalent lanthanide η 2 -imine complexes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,009 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».