Role of trinuclear Zn(II) complexes in promoting the hydrolysis of 4-nitrophenyl acetate
Notice bibliographique
Résumé
Potentiometric determination shows that trinuclear Zn(II) complexes of the four tripods 1,3,5-tri(2′,5′-diazahexyl)benzene (L1), 1,3,5-tri(2′,5′-diazaheptyl)benzene (L2), 1,3,5-tri(2′,5′-diazaoctyl)benzene (L3), and 1,3,5-tri(2′,5′-diazanonyl)benzene (L4) could be potential hydrolytic catalysts. CH3CN solutions containing [3Zn:L]T (0.5~2 × 103 mol·dm3) with I = 0.10 mol·dm3 of KNO3 and Good's buffer (10% volume fraction) were studied for the catalyzing hydrolysis of p-nitrophenyl acetate (NA, 0.5~2 × 103 mol·dm3), at 298 K, in the 6.58.2 pH range. The observed rate constants, kobs, fit the equilibrium equation kobs = kcom [3Zn:L]T + kOH[OH] + k0. The sigmoid pH~kcom profiles for NA hydrolysis suggest that either the Zn(II)-bound hydroxyl or the Zn(II)-bound water forms of the catalysts can be the active species. The observed second-order rate constants are 0.0082, 0.011, 0.0059, and 0.0019 mol1·dm3·s1 for the four Zn3LH2O complexes (kA) and 0.342, 0.257, 0.382, and 0.091 mol1·dm3·s1 for the four Zn3LOH- groups (kB), respectively. However, under the condition that [NA] = 0.5 × 103 mol·dm3 and [3Zn:L1]T = 2~4 × 102 mol·dm3 at pH 7.6, the observed rate constants, kobs, obey the equilibrium kobs = kcom[3Zn:L]T/(1/K′ + [3Zn:L]T). This indicates that the 3:1 complex (or its deprotonated hydroxide form) mediates NA hydrolysis by nucleophilic attack of the carboxyl center with the pre-formation of a coordination bond between the carboxyl oxygen atom and the Zn(II) ion. Comparison with other models was made, and the reasons for the high catalytic efficiency of the tripodal complexes were given.Key words: tripod, Zn(II), catalysis, NA hydrolysis, polynuclear.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».