Growth Mechanisms in Nanocrystalline Lead Sulfide by Stopped-Flow Kinetic Analysis
Notice bibliographique
Résumé
The growth mechanisms of thiolate-capped lead sulfide nanocrystals have been elucidated using stopped-flow UV−visible absorption spectroscopy. Spectra were recorded over the range of 0−45 °C at 48 ms intervals during the first 144 s of reaction between Pb(NO 3 ) 2 and Na 2 S in an aqueous solution containing thioglycerol and dithioglycerol capping ligands at pH 11. The spectra were deconvoluted by fitting to three Gaussian curves; the lowest-energy of these corresponded to the first excitonic transition and was used to approximate the average particle radius using a linear relationship between the band gap and the particle diameter for spherical PbS clusters. Kinetic models for oriented attachment (OA) and Ostwald ripening (OR) growth mechanisms were used to interpret the evolution of particle radius with time. Least-squares fitting analysis revealed that OR was the single dominant mechanism of growth in the low temperature range (0−25 °C), while at higher temperatures (30−45 °C) the mechanism was time dependent: within the first 20 s, growth was predominantly by OR; OA was favored thereafter. Parametric optimization showed that OR was controlled by the dissolution kinetics at the particle−matrix interface. The enthalpy (Δ H ‡ ) and entropy (Δ S ‡ ) of activation for the OA process were determined by Eyring treatment to be 12 ± 3 and −160 ± 10 J K −1 mol −1, respectively; the resulting Gibbs free energy of activation (Δ G ‡ ) was 62 ± 6 kJ mol −1 . The very early stages of nanocrystal growth (<0.5 s) were dominated by nucleation processes, and the kinetic data could be fit to neither OR nor OA models.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».