Model for the analysis of enzymatic proton‐transfer reactions with an application to soybean lipoxygenase‐1 and six mutants
Notice bibliographique
Résumé
Abstract A general analytical model is introduced for the analysis of temperature‐dependent rate constants in enzymatic hydrogen and deuterium transfer reactions. It exploits the relationship between kinetic isotope effects (KIEs) and their temperature dependence in tunneling reaction to derive criteria that indicate whether a data set can be assigned to one rate‐determining tunneling step in the enzymatic reaction sequence. If so, the model evaluates the relative contributions of the tunneling mode and supporting skeletal modes to transfer and provides information on these modes. Recently reported kinetic data on proton transfer in linoleic acid catalyzed by soybean lipoxygenase‐1 (SLO1) and six mutants are analyzed by the model, which includes two oscillators, one representing proton motion relative to the skeletal framework and the other the supporting framework motions. It is concluded that most but not all components of this data set can be assigned to a single tunneling step, possible exceptions being associated with the highest observed rates, in agreement with evolutionary expectations. This still allows a complete analysis, namely in terms of the deuteron rate constants. The analysis evaluates how the contributions to proton transfer of the two modes and the electronic term depend on transfer distances in the enzyme and its mutants. It also provides rationalizations for several apparent anomalies, such as the vanishing of the activation energy for some mutants and the observed invariance of the KIE among mutants with very different activity. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».