New Bimetallic Reactivity in Pt<sub>2</sub><sup>II,II</sup>/Pt<sub>2</sub><sup>IV,IV</sup> Transformation Mediated by a Benzene Ring
Notice bibliographique
Résumé
A new Pt 2 II,II complex with the formula Pt 2 (TPAB)Me 4 ( 1 ), where TPAB = 1,2,4,5-tetrakis(5-( p -C 7 H 15 Ph)-7-azaindol-1-yl)benzene, has been synthesized. This molecule has excellent solubility in common solvents, which enabled our investigation of its reactions with a variety of oxidants to form Pt 2 IV,IV species and the reverse reactions of the Pt 2 IV,IV species back to 1 via reduction. Despite the lack of direct Pt···Pt interactions, the two Pt centers in 1 display distinct bimetallic cooperativity mediated by the central phenyl ring of the TPAB ligand. The most unusual finding is that the reactivity of 1 with MeOTf is highly dependent on the amount of molecular oxygen present in the reaction medium. In the absence of O 2, the reaction of 1 with MeOTf produced [Pt 2 IV,IV (TPAB)Me 6 ][OTf] 2 ( 6 ), while in the presence of O 2, complex 7, Pt 2 IV,IV (TPAB)Me 4 (OTf) 2, was obtained. Compound 1 was found to react readily with O 2 at one atmosphere and ambient temperature to produce an insoluble and not yet fully characterized solid that further reacts with MeOTf to produce 7 quantitatively. NMR and single-crystal X-ray diffraction analyses established that the two Pt IV centers in 6 are five-coordinate with a square-pyramidal geometry, while in 7 the two Pt IV centers are six-coordinate with an octahedral geometry. Most significantly, the central phenyl ring of the TPAB ligand was transformed to a cyclohexyldienyl in 7, while it remains unchanged in 6 . Complex 1 also reacts readily with other oxidants such as CHCl 3, PhICl 2, Br 2 (CBr 4 ), I 2, and H 2 O 2 to produce Pt 2 IV,IV (TPAB)Me 4 X 2 (X = Cl, 2; Br, 3; I, 4; OH, 5 ). The structures of 2 − 5 are similar to that of 7, showing the generality of the central phenyl ring mediated oxidation of the Pt 2 II,II system. Complexes 2 and 7 can be reduced and converted back to complex 1 via reactions with BH 4 −, as established by NMR experiments.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».