Transmetalation reactions with nitrogen-containing "pincer"-class ligands on platinum(II) centers
Notice bibliographique
Résumé
The transmetalation reaction of the aryllithium compound [Li(NCN)]2 (NCN is the monoanionic "pincer" ligand [C6H3(CH2NMe2)2-2,6]-) with the cyclometalated arylplatinum complex [PtCl(NCN)] afforded the bisaryl platinum(II) complex [Pt(NCN)2] (3) containing one η3-N,C,N-terdentate and the other η1-C-monodentate-bonded pincer ligand. Spectroscopic analyses on 3 suggest that η3 to η1 interconversion of the ligand binding mode (or vice versa) is inhibited. Two independent X-ray structure determinations on crystals of 3 revealed the existence of a rare polymorph containing one and three crystallographically independent molecules, respectively, in the unit cell. A similar transmetalation reaction with lithium and platinum complexes containing heteroleptic NCNRR' ligands (NCNRR' is [C6H3(CH2NRR')-2,6]- with R = R' = Me or R = Me, R' = Et) pointed to the formation of a heterodinuclear cationic bisaryl platinum lithium species as an intermediate of a preequilibrium to the final transmetalation products, involving, rapid transcyclometalation (TCM) reactions. These TCM reactions comprise the exchange of the monoanionic NCNRR' ligands between the platinum(II) and lithium centers. A consequence of the latter properties is that the strong PtN bonds in [PtX(NCN)] complexes are considerably weakened by the presence of Li+ cations.Key words: transmetalation, transcyclometalation (TCM), platinum, bisaryl complex, polymorphism.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».