Investigation of structure and dynamics in the sodium metallocenes CpNa and CpNa·THF via solid-state NMR, X-ray diffraction and computational modelling
Notice bibliographique
Résumé
Solid-state (23) Na NMR spectra of two organometallic complexes, cyclopentadienylsodium (CpNa) and the tetrahydrofuran (THF) solvate of CpNa (CpNa·THF), are presented. Analytical simulations of experimental spectra and calculated (23) Na electric-field gradient (EFG) tensors confirm that both complexes are present in microcrystalline samples of CpNa recrystallized from THF. For the solvate, (23) Na NMR experiments at 9.4 T and 11.7 T elucidate sodium chemical shielding (CS) tensor parameters, and establish that the EFG and CS tensor frames are non-coincident. Single-crystal X-ray diffraction (XRD) experiments are used to determine the crystal structure of CpNa·THF: Cmca (a = 9.3242(15) Å, b = 20.611(3) Å, c = 9.8236(14) Å, α = β = γ = 90° , V = 1887.9(5)Å(3) , Z = 8). For CpNa, (23) Na NMR data acquired at multiple field strengths establish sodium CS tensor parameters more precisely than in previous reports. Variable-temperature (VT) powder XRD (pXRD) experiments determine the temperature dependence of the CpNa unit cell parameters. The combination of (23) Na quadrupolar NMR parameters, pXRD data and calculations of (23) Na EFG tensors is used to examine various models of dynamic motion in the solid state. It is proposed that the sodium atom in CpNa undergoes an anisotropic, temperature-dependent, low frequency motion within the ab crystallographic plane, in contrast with previous models.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».