An Investigation of the Hydrogen-Bonding Structure in Bilirubin by <sup>1</sup>H Double-Quantum Magic-Angle Spinning Solid-State NMR Spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
The complex hydrogen-bonding arrangement in the biologically important molecule bilirubin IXalpha is probed by using 1H double-quantum (DQ) magic-angle spinning (MAS) NMR spectroscopy. Employing fast MAS (30 kHz) and a high magnetic field (16.4 T), three low-field resonances corresponding to the different hydrogen-bonding protons are resolved in a 1H MAS NMR spectrum of bilirubin. These resonances are assigned on the basis of the proton-proton proximities identified from a two-dimensional rotor-synchronized 1H DQ MAS NMR spectrum. An analysis of 1H DQ MAS spinning-sideband patterns for the NH protons in bilirubin allows the quantitative determination of proton-proton distances and the geometry. The validity of this procedure is proven by simulated spectra for a model three-spin system, which show that the shortest distance can be determined to a very high degree of accuracy. The distance between the lactam and pyrrole NH protons in bilirubin is determined to be 0.186 +/- 0.002 nm (corresponding to a dominant dipolar coupling constant of 18.5 +/- 0.5 kHz). The analysis also yields a distance between the lactam NH and carboxylic acid OH protons of 0.230 +/- 0.008 nm (corresponding to a perturbing dipolar coupling constant of 9.9 +/- 1.0 kHz) and an H-H-H angle of 122 +/- 4 degrees. Finally, a comparison of 1H DQ MAS spinning-sideband patterns for bilirubin and its dimethyl ester reveals a significantly longer distance between the two NH protons in the latter case.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».