Kinetics of Propylene Polymerization Using Bis(2-phenylindenyl)zirconium Dichloride/Methylaluminoxane
Notice bibliographique
Résumé
The kinetics of propylene polymerization in toluene solution by bis(2-phenylindenyl)zirconium dichloride/methylaluminoxane at 20 °C were investigated. As the structure and properties of elastomeric polypropylenes produced by these catalysts depend sensitively on the reaction conditions, a detailed study of the kinetics was carried out to evaluate the influence of these parameters on the polymerization behavior. Studies of the solubilities and mass-transfer rates reveal that dissolved atactic polypropylene has little effect on propylene solubility but influences the mass-transfer rate of propylene into solution. The rates of propylene polymerization reach a maximum after 10−20 min and then decrease. The decrease in rate over time is faster at higher monomer concentrations. Catalyst activity was negligible at [Al]/[Zr] = 1000 but constant from [Al]/[Zr] = 2500 to [Al]/[Zr] = 10 000. Analysis of molecular weights as a function of monomer concentration reveal β-hydride elimination to be the primary chain-transfer mechanism. Narrow molecular weight distributions ( M w / M n = 2.0−2.6) were obtained. The increase of the isotactic dyads and pentads ([m] and [mmmm]) with increasing monomer concentration reveals an additional kinetic event which competes with the stereodifferentiating olefin insertion step. Modeling studies are more consistent with a mechanism involving interconversion of the catalyst between isospecific and aspecific states than a mechanism involving epimerization of the stereogenic centers of the growing polymer chain.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».