Kinetics of Propylene Polymerization Using Bis(2-phenylindenyl)zirconium Dichloride/Methylaluminoxane
Notice bibliographique
Résumé
The kinetics of propylene polymerization in toluene solution by bis(2-phenylindenyl)zirconium dichloride/methylaluminoxane at 20 °C were investigated. As the structure and properties of elastomeric polypropylenes produced by these catalysts depend sensitively on the reaction conditions, a detailed study of the kinetics was carried out to evaluate the influence of these parameters on the polymerization behavior. Studies of the solubilities and mass-transfer rates reveal that dissolved atactic polypropylene has little effect on propylene solubility but influences the mass-transfer rate of propylene into solution. The rates of propylene polymerization reach a maximum after 10−20 min and then decrease. The decrease in rate over time is faster at higher monomer concentrations. Catalyst activity was negligible at [Al]/[Zr] = 1000 but constant from [Al]/[Zr] = 2500 to [Al]/[Zr] = 10 000. Analysis of molecular weights as a function of monomer concentration reveal β-hydride elimination to be the primary chain-transfer mechanism. Narrow molecular weight distributions ( M w / M n = 2.0−2.6) were obtained. The increase of the isotactic dyads and pentads ([m] and [mmmm]) with increasing monomer concentration reveals an additional kinetic event which competes with the stereodifferentiating olefin insertion step. Modeling studies are more consistent with a mechanism involving interconversion of the catalyst between isospecific and aspecific states than a mechanism involving epimerization of the stereogenic centers of the growing polymer chain.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».