A Variable Temperature X-ray Diffraction Investigation of [PPN+][S4N5−]: Supramolecular Interactions Governing an Order/Disorder Transformation and the First High Resolution X-ray Structure of the Anion
Notice bibliographique
Résumé
The title salt, triphenyl(P,P,P-triphenylphosphineimidato-kN)-phosphorus(1+) 1,3,5,7-tetrathia(1,5-SIV)-2,4,6,8,9-pentaazabicyclo[3.3.1]nona-1,4,6,7-tetraene(1-), CAS [48236-06-2], prepared by the literature method, is found by crystallography to be a 1:1 CH3CN solvate. Disorder exists for the N atoms of the anion. A VT crystal structure study was conducted at 100 K, 120 K, 140 K, 172 K, 200 K, 240 K and 280 K. The 100 K structure is superior, with only 10% of a second anion position oppositely-oriented w.r.t the diad axis of point group 2mm. At 120 K, an adjacent two-site disorder is encountered, but at higher temperatures three-site disorder with both opposite and adjacent placements of S4N5- ions is required w.r.t. the primary component. At 240 and especially 280 K, the anion nitrogen atoms appear fully scrambled amongst the six possible sites on the edges of an S4 tetrahedron with 83.3% occupancy for each. The PPN+ geometry does not show strong cation-cation interactions. However, there are numerous supramolecular contacts corresponding mostly to non-classical H-bonds between PPN+ ions and S4N5- as well as CH3CN. The geometry of the anion is corroborated from B3LYP/6-311++G(3df) DFT calculations, and the infra-red spectrum was assigned with excellent agreement between experimental and calculated frequencies.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».