Synthesis and Reactivity of [2]Ferrocenophanes with C−Ge and C−Sn Bridges
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis, characterization, and reactivity of novel carbogerma[2]ferrocenophanes, (η-C 5 Me 4 )Fe(η-C 5 H 4 )CH 2 GeR 2, 11 ( a, R = Ph; b, R = Me), and carbostanna[2]ferrocenophanes, (η-C 5 Me 4 )Fe(η-C 5 H 4 )CH 2 SnR 2, 12 ( a, R = t Bu; b, R = Mes; c, R = Me), are reported. Compounds 11a, b and 12a − c were isolated as orange crystals from the reaction of (η-C 5 Me 4 )Fe(η-C 5 H 4 Li)CH 2 Li· x TMEDA with Cl 2 ER 2 (E = Ge, R = Ph, Me or E = Sn, R = t Bu, Mes, Me) and were characterized by 1 H, 13 C, and 119 Sn NMR, UV/vis, MS, and in representative cases elemental analysis. X-ray diffraction analysis of these species revealed structures possessing moderate ring-tilt with values in the range α = 10.99(2)−11.81(5)° for 11a, b and α = 6.64(2)−7.5(1)° for 12a − c . The presence of a small or moderate degree of ring-strain was further substantiated through the observation of only a small (ca. 25−30 nm) bathochromic shift in the UV/vis absorption maxima when compared to pentamethylferrocene. Attempts to induce thermal ring-opening polymerization (ROP) of 11b and 12a − c proved to be unsuccessful and led only to decomposition at temperatures above 300 °C. Treatment of 11b and 12a − c with amines such as pyridine and 4-(dimethylamino)pyridine did not result in ROP of these compounds. In addition, treatment of 11b and 12a − c with Pt(cod) 2, Pt(PEt 3 ) 3, PtCl 2, Karstedt's catalyst (a Pt(0)-divinyltetramethyldisiloxane complex), PtCl 2 (COD), and n BuLi for 11b and 12c and 2,2‘-azobisisobutyronitrile (AIBN) in the presence of Bu 3 SnH for 12a, b failed to induce any of the insertion or ring-opening reactions that are known for the more highly strained [1]ferrocenophane analogues. However, reactions of 11b and 12a with strong acids such as HCl and 12a with triflic acid (CF 3 SO 3 H) resulted in the formation of the corresponding ring-opened species, (η-C 5 H 5 )Fe(η-C 5 Me 4 CH 2 GeMe 2 Cl), 14, (η-C 5 H 5 )Fe(η-C 5 Me 4 CH 2 Sn( t Bu) 2 Cl), 15, and (η-C 5 H 5 )Fe(η-C 5 Me 4 CH 2 Sn( t Bu) 2 OSO 2 CF 3 ), 16, via selective ipso-Cp−Ge or ipso-Cp−Sn bond cleavage. Treatment of 12b with HCl resulted in selective Sn−Mes bond cleavage, affording (η-C 5 H 4 )Fe(η-C 5 Me 4 )CH 2 SnMesCl, 17 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».