Three-Coordinate Terminal Imidoiron(III) Complexes: Structure, Spectroscopy, and Mechanism of Formation
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of 1-adamantyl azide with iron(I) diketiminate precursors gives metastable but isolable imidoiron(III) complexes LFe=NAd (L = bulky beta-diketiminate ligand; Ad = 1-adamantyl). This paper addresses (1) the spectroscopic and structural characterization of the Fe=N multiple bond in these interesting three-coordinate iron imido complexes, and (2) the mechanism through which the imido complexes form. The iron(III) imido complexes have been examined by (1)H NMR and electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopies and temperature-dependent magnetic susceptibility (SQUID), and structurally characterized by crystallography and/or extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) measurements. These data show that the imido complexes have quartet ground states and short (1.68 +/- 0.01 A) iron-nitrogen bonds. The formation of the imido complexes proceeds through unobserved iron-N(3)R intermediates, which are indicated by QM/MM computations to be best described as iron(II) with an N(3)R radical anion. The radical character on the organoazide bends its NNN linkage to enable easy N(2) loss and imido complex formation. The product distribution between imidoiron(III) products and hexazene-bridged diiron(II) products is solvent-dependent, and the solvent dependence can be explained by coordination of certain solvents to the iron(I) precursor prior to interaction with the organoazide.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».