Thermodynamic Stability and the Origins of Incongruent and Strongly Coupled Diffusion in Solutions of Micelles, Solubilizates, and Microemulsions
Notice bibliographique
Résumé
Ternary mutual diffusion coefficients ( D ik ) are reported for aqueous solutions of dodecylsulfobetaine (1) + hexadecylsulfobetaine (2) mixed zwitterionic micelles. Cross-coefficient D 12 reaches values almost as large as the main D ii coefficients, indicating strongly coupled fluxes. As the surfactant concentrations are raised and the extent of micelle formation increases, values of the determinant D 11 D 22 − D 12 D 21 of the D ik matrix drop sharply. Previous studies have shown that the thermodynamic stability constraint μ 11 μ 22 − μ 12 μ 21 ≥ 0 on the concentration derivatives μ ik = ∂μ i /∂ C k of the chemical potentials causes D 11 D 22 − D 12 D 21 to vanish at critical points and phase separation boundaries. Consequently, the cross-coefficients become similar in magnitude to the main coefficients. Prompted by the insight that might be gained by demonstrating an analogy between diffusion in micelle solutions and diffusion near phase separation, a model of mixed-micelle formation based on multiple monomer association equilibria [ n A 1 + m B 1 = A n B m ] is used to show that μ 11 μ 22 − μ 12 μ 21 drops almost to zero with increasing extent of micelle formation. This result, which is generalized to other association colloids, points to thermodynamics as the underlying cause of strongly coupled fluxes, incongruent diffusion, and other remarkable features of diffusion in solutions of mixed micelles, solubilizates, and microemulsions. A molecular interpretation of diffusion in these systems, consistent with the Gibbs−Duhem and Onsager reciprocal relations, is developed by relating the D ik coefficients and the Onsager L ik transport coefficients to the concentrations and the mobilities of the free monomers and various A n B m species.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».