Cationic Thorium Alkyl Complexes of Rigid NON- and NNN-Donor Ligands: π-Arene Coordination as a Persistent Structural Motif
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of the neutral dialkyl complex [(XA 2 )Th(CH 2 SiMe 3 ) 2 ] { 1; XA 2 = 4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di- tert -butyl-9,9-dimethylxanthene} with [CPh 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] in benzene or toluene at room temperature resulted in the formation of [(XA 2 )Th(CH 2 SiMe 3 )(η 6 -arene)][B(C 6 F 5 ) 4 ] {arene = C 6 H 6 ( 5 ) and toluene ( 5B )}, which were characterized by 1 H, 13 C, and 2D NMR spectroscopy and by X-ray crystallography (for 5 ). In close analogy, reaction of [(XA 2 )Th(CH 2 Ph) 2 ] ( 3 ) with [CPh 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] in toluene at room temperature resulted in the formation of 1 equiv of Ph 3 CCH 2 R (R = Ph) and precipitation of an insoluble orange-brown oil, which upon layering with hexanes yielded crystals of [(XA 2 )Th(η 2 -CH 2 Ph)(η 6 -C 6 H 5 Me)][B(C 6 F 5 ) 4 ] ( 6 ). NMR investigation of the reactions of 1 and 3 with substoichiometric amounts of [CPh 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] provided no evidence for dinuclear monocation formation. By contrast, reaction of [(BDPP)Th(CH 2 Ph) 2 ] { 4; BDPP = 2,6-bis(2,6-diisopropylanilidomethyl)pyridine} with 0.5 equiv of [CPh 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] resulted in the precipitation of an insoluble oil containing a mixture of a mononuclear and a dinuclear cation; the dinuclear cation was identified as [(BDPP)Th(η 2 -CH 2 Ph)(μ-η 1:η 6 -CH 2 Ph)Th(η 1 -CH 2 Ph)(BDPP)][B(C 6 F 5 ) 4 ] ( 7 ) by X-ray crystallography. Reaction of complex 3 with B(C 6 F 5 ) 3 resulted in the formation of [(XA 2 )Th(η 1 -CH 2 Ph)][η 6 -PhCH 2 B(C 6 F 5 ) 3 ] ( 9 ), which was characterized in solution by NMR spectroscopy. Complexes 5, 5B, and 6 are rare examples of arene solvent-separated ion pairs, complex 9 exists as a tight contact ion pair, and dinuclear 7 exhibits a unique benzyl ligand bridging mode. The structures of cations 5 − 7 and 9 highlight a pronounced tendency for these systems to engage in arene π-coordination.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,007 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».