Density Functional Theory Based Model Calculations for Accurate Bond Dissociation Enthalpies. 3. A Single Approach for X−H, X−X, and X−Y (X, Y = C, N, O, S, Halogen) Bonds
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Molecule and radical enthalpies were computed using five model chemistries, which are differentiated by the method used for calculating geometries and scaled frequencies. For all the models, electronic energies were calculated using density functional theory (DFT) at the B3P86/6-311G(2d,2p) level of theory, which was selected following tests involving six hybrid functionals and three basis sets. The models were assessed for their ability to accurately predict the bond dissociation enthalpies (BDEs) of 34 X−H bonds and 28 X−X and X−Y bonds, where X, Y = C, N, O, S, and halogen. The mean absolute error (MAE) of the BDEs relative to experiment predicted using each of the five models is: AM1 = 2.1, PM3 = 1.7, HF/3-21G(d) = 1.6, B3P86/3-21G(d) = 1.4, and B3P86/6-31G(d) = 1.5 kcal/mol. The B3P86/6-311G(2d,2p)//B3P86/3-21G(d) and B3P86/6-311G(2d,2p)//B3P86/6-31G(d) models perform as well as G3(MP2) (MAE = 1.5) for the bonds in the test set and with a substantially lower computational cost. The models also perform well for Si−H bonds and for Si−X (X = C, N, O) bonds in radicals but not for Si−X bonds in closed-shell molecules. Comparisons are also made to a reparametrized version of B3LYP, which is also shown to perform well for most bonds in the test set. The models are shown to be applicable to the study of olefin line growth on silicon surfaces, an area of research in which we are currently involved. The basis set dependence of the X−H BDEs is examined. The shortcomings of the present models are discussed, with particular emphasis on the failure of various DFT methods to adequately describe molecules with extensive delocalization.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle