Ruthenium Complexes with Novel Tridentate N<i>,</i>P<i>,</i>N Ligands Containing a Phosphonite Bridge between Two Chiral Oxazolines. Catalytic Activity in Cyclopropanation of Olefins and Transfer Hydrogenation of Acetophenone
Notice bibliographique
Résumé
We compare the coordination behavior of the new chiral ligand ( S, S )-bis[1-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-1-methylethyl] phenylphosphonite ( V ), abreviated NOPON iPr and referred to as bis(oxazolinyl) phenylphosphonite, toward Ru(II) with that of NOPON Me 2 ( IV ). Although the similarity between IV and V led to the expectation that they would coordinate in a similar manner, considerable differences were observed. Whereas reaction of [RuCl 2 (η 6 - p -cymene)] 2 with IV afforded the pentacoordinated complex [RuCl 2 (NOPON Me 2 )] 1, the chiral ligand V led instead to the dinuclear, chloride-bridged complex [Ru(μ-Cl)Cl(NOPON i Pr )] 2 ( 3 ). The crystal structures of 1 and 3 have been determined by X-ray diffraction. The mer arrangement of the NOPON Me 2 ligand in 1 results from the presence of the four methyl groups, two of which would point toward each other and lead to a steric clash if a fac geometry were adopted. Preliminary theoretical calculations on 1 at the EHT level indicated that coordination of ethylene parallel to the RuCl 2 P plane would result in a stable situation and it is for steric reasons that ethylene does not coordinate to the metal, either parallel or perpendicular to the RuCl 2 P plane. Coordination of CO to 1 was found to be reversible, whereas bulkier ligands do not coordinate to Ru. Complex 3 is a rare example of a fully characterized complex in which a tridentate chiral bis(oxazoline)-type ligand coordinates in a non- mer fashion. It was evaluated in catalytic reactions such as asymmetric cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate and transfer hydrogenation of acetophenone in propan-2-ol.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».