Study of aerobic oxidation of phenyl Pt<sup>II</sup> complexes (dpms)Pt<sup>II</sup>Ph(L) (dpms = di(2-pyridyl)methanesulfonate; L = water, methanol, or aniline)
Notice bibliographique
Résumé
Oxidation of phenyl Pt II complexes K[(dpms)Pt II Ph 2 ], 1, (dpms)Pt II Ph(MeOH), 2, (dpms)Pt II Ph(OH 2 ), 3, and methyl Pt II complex (dpms)Pt II Me(NH 2 Ph), 6, with O 2 in aqueous or methanol solutions under ambient conditions leads to corresponding (dpms)Pt IV R(X)OH complexes (R = X = Ph, 7; R = Ph, X = OH, 8; R = Ph, X = OMe, 9; R = Me, X = NHPh; 11; dpms = di(2-pyridyl)methanesulfonate). Complexes 7–9 could be isolated in high yield. Complex 11 as well as its phenyl analogue (dpms)Pt IV Ph(NHPh)OH, 10 can be prepared in high yield by oxidation of corresponding (dpms)Pt II R(NH 2 Ph) with H 2 O 2 in methanol. Phenyl Pt II complexes (dpms)Pt II Ph(HX) derived from HX = aniline and DMSO, 4 and 5, respectively, are inert toward O 2 . The rate of oxidation of 1–5 with O 2 decreases in the order 1 > 3 ~ 2 » 4, and 5 is unreactive. Methyl analogues are significantly more reactive compared with their phenyl counterparts. Proposed mechanism of oxidation with O 2 includes formation of anionic species (dpms)Pt II R(X) – responsible for reaction with dioxygen. Attempts at C–O and C–N reductive elimination from phenyl Pt IV complexes 7–10 do not lead to phenyl derivatives PhX at 80–100 °C, consistent with the results of the DFT estimates of corresponding activation barriers, ΔG 0 exceeding 28 kcal/mol.Key words: platinum phenyl complexes, oxidation, dioxygen, aqueous solution, mechanism.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».