Linear Hybrid Aminoborane/Phosphinoborane Chains: Synthesis, Proton-Hydride Interactions, and Thermolysis Behavior
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of the lithiated phosphine-borane adducts Li[PPhR.BH(3)] or Li[CH(2)-PR(2).BH(3)] with Me(2)NH.BH(2)Cl afforded the hybrid linear species Me(2)NH-BH(2)-PPhR-BH(3) (1, R = Ph; 2, R = H) or Me(2)NH-BH(2)-CH(2)-PR(2)-BH(3) (3, R = Ph; 4, R = Me). Single-crystal X-ray diffraction studies on 1 and 3, the first for linear hybrid aminoborane/phosphinoborane adducts, confirmed the expected four-coordinate N-B-P-B and N-B-C-P-B frameworks. In addition, interactions between the protic N-H and hydridic B-H hydrogen atoms resulted in short intermolecular H...H contacts for 1, whereas 3 was found to possess an exceptionally short intramolecular H...H distance of 1.95 A. Solution and solid state infrared studies on 3 and 4 also suggest that these dihydrogen interactions were maintained even in dilute solution. Hydrogen bond strengths in the range of 7.9 to 10.9 kJ mol(-1) indicate the presence of a relatively weak interaction. The thermal and catalytic dehydrocoupling reactivities of 1-4 were also investigated. Chain cleavage reactions were observed for 1 and 2 upon thermolysis at 130 degrees C to afford species such as Me(2)NH.BH(3), [Me(2)N-BH(2)](2), PhPRH.BH(3) (R = Ph, H), PhPRH (R = Ph, H), Ph(2)PH-BH(2)-PPh(2)-BH(3), and also the low molecular weight polyphosphinoborane [PhPH-BH(2)](n) (M(w) approximately 5000). Similar products were observed for the attempted catalytic dehydrocoupling reactions but under milder reaction conditions (50 degrees C). Thermolysis of 3 at 130 degrees C yielded the six-membered ring [BH(2)-CH(2)-PPh(2)](2) (5), which presumably results from the dissociation of Me(2)NH.BH(3) from 3. Thermolysis of 4 at 90 degrees C afforded Me(2)NH.BH(3) and Me(3)P.BH(3), in addition to a product tentatively assigned as [BH(2)-CH(2)-PMe(2)](2) (6).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».