Impact of Steric Blocking on Diastereoselective C−H Activation of Ethylbenzene by Cationic Platinum(II) Complexes with 7-Azaindolyl Derivative Ligands
Notice bibliographique
Résumé
Ethylbenzene C−H activation reactions using the cationic compounds [Pt(BAB)(CH 3 )(L)] + and [Pt(BAM)(CH 3 )(L)] + generated in situ by the reaction of [(Et 2 O) 2 H][BAr‘ 4 ] with the parent molecules Pt(BAB)(CH 3 ) 2 ( 1 ) and Pt(BAM)(CH 3 ) 2 ( 2 ), respectively, have been examined (BAB = 1,2-bis( N -7-azaindolyl)benzene, BAM = bis( N -7-azaindolyl)methane). The impact of the steric blockage of the Pt axial coordination site by the BAB and BAM ligands on the regio- and diastereoselectivity of the ethylbenzene C−H activation has been investigated. For both Pt complexes the benzylic C−H activation products were found to be thermodynamically favored, with the BAB complex showing a higher regioselectivity. In addition, both complexes display distinct diastereoselectivity in the formation of the η 1 -benzylic products [Pt(BAB)(CH 3 CN)(CH(Me)Ph)][BAr‘ 4 ] ( 3 ) and [Pt(BAM)(CH 3 CN)(CH(Me)Ph)][BAr‘ 4 ] ( 4 ), with the BAB complex showing a much higher diastereoselectivity. The structures of the diastereomers have been established by single-crystal X-ray diffraction and 2D NOESY NMR analyses. The two η 3 complexes [Pt(BAB)(η 3 -CH(Me)Ph)][BAr‘ 4 ] ( 5 ) and [Pt(BAM)(η 3 -CH(Me)Ph)][BAr‘ 4 ] ( 6 ) have been characterized, and the structure of 5 has been determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The η 3 complexes have been found to exist in two isomeric forms, with one isomer being dominant. NMR experiments established that the η 3 complexes 5 and 6 can be converted quantitatively to the corresponding η 1 complexes 3 and 4, respectively, with the retention of the isomer (or diastereomer) ratio. The results of this investigation are consistent with the η 3 -benzylic complex being the reaction intermediate in the formation of the η 1 -benzylic complex. The asymmetric blocking of the Pt axial coordination site by the BAB and BAM ligands was found to be responsible for the observed diastereoselectivity in ethylbenzene C−H activation.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
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