Making a 16-electron bromo (or iodo) complex of ruthenium(II) and a CF bond in one pot
Notice bibliographique
Résumé
The 16e bromo or iodo complexes [RuX(dppp)2]+ (dppp = 1,3-bis(diphenylphosphino)propane, X = Br (1c), I (1d)) and [RuX(dppe)2]+ (dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, X = Br (2c), I (2d)) have been prepared exploiting the reaction of the fluoro complexes [RuF(dppp)2]+ (1a) and [Tl(µ-F)2Ru(dppe)2]+ (3) with activated alkyl bromides or iodides. The X-ray structures of 1c, 1d, 2c, and 2d suggest that the distortion of the Y-shaped trigonal-bipyramidal structure of [MX(P∩P)2]+ is possibly related to the formation of intramolecular hydrogen bonds between the halide ligand and the ortho-hydrogen atoms of the neighbouring phenyl rings. The five-coordinate species 1c, 1d, 2c, and 2d react with H2 to form the dihydrogen complexes [RuX(η2-H2)(P∩P)2]+. The reaction of the dppp derivatives 1c and 1d with H2 (P = 1 atm, 1 atm = 101.322 kPa) is an equilibrium. Quantitative formation of [RuBr(η2-H2)(dppp)2] (4c) is obtained under H2 pressure (100 bar, 1 bar = 100 kPa), whereas the iodo analogue is not stable under analogous conditions. The less crowded dppe derivatives 2c and 2d react quantitatively with H2 under ambient pressure. The iodo and bromo derivatives [RuX(η2-H2)(P∩P)2]+ contain elongated dihydrogen ligands, as indicated by their transverse relaxation times T1 (min). The present data suggest that Cl, Br, and I have similar donor properties in these dihydrogen complexes, and that the different chemical behaviour in the Cl, Br, I series is mainly a result of steric effects.Key words: 16e complexes, ruthenium, fluoro complexes, bromo complexes, iodo complexes, dihydrogen complexes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».