Preparation and electronic properties of rhenium(V) complexes with bis(diphenyl phosphino)ethane
Notice bibliographique
Résumé
Complexes of bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) of the types ReOX 3 (dppe) and ReO(OR)X 2 (dppe) (with X= Cl or Br, and R = Me, Et, Pr, Ph, cyclohexyl (Cy), or -CH 2 CH 2 OH) were prepared to evaluate the influence of ligand changes on the low-energy dd transitions in these Re(V) low-spin d 2 systems. Arylimido compounds Re(NR)Cl 3 (dppe) (with R = Ph and p-ClC 6 H 4 ) were also obtained. X-ray diffraction studies on ReO(OPr)Cl 2 (dppe), ReO(OPh)Br 2 (dppe), and ReO(OCy)Cl 2 (dppe) confirmed the presence of the trans O=Re-OR unit and showed that the structural characteristics of the Re-O-R segment are not affected by the presence of a bulky cyclohexyl substituent or an aromatic phenyl group. The structure of the arylimido complex Re(p-ClC 6 H 4 N)Cl 3 (dppe) was also determined. The electronic absorption spectra of the ReOX 3 (dppe) compounds include two low-energy components at ~11 500 and ~16 000 cm 1 , assigned to the two spin-allowed dd transitions expected for these low-symmetry systems. Substitution of the oxo ligand by an arylimido group has little effect on the lower-energy component, but moves the two components closer together. Replacing the halogen trans to the Re=O bond by an alkoxo group shifts the whole system to higher energies. These variations were found to correlate well with the energies of the frontier orbitals determined from DFT calculations. While attempting to prepare ReOCl 3 (dppe) from ReOCl 3 (PPh 3 ) 2 , the Re(III) compound fac-ReCl 3 (PPh 3 ){Ph 2 PC 2 H 4 PPh 2 (O)} was obtained, in which one end of dppe had become a phosphine oxide. Upon standing in DMSO, this compound gave the octahedral compound ReCl 4 {Ph 2 PC 2 H 4 PPh 2 (O)}, in which the formation of a chelate ring involving a phosphine and a phosphine oxide was ascertained by X-ray diffraction.Key words: rhenium, crystal structure, DFT calculations, dd electron transitions.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».