Phosphinimide complexes with pendant hemilabile donors: synthesis, structure and ethylene polymerization activity
Notice bibliographique
Résumé
The phosphines tBu(2)P(CH(2))(3)ECH(2)Ph (E = O (1), S (2)) converted to the corresponding phosphinimines (Me(3)SiN)PtBu(2)(CH(2))(3)ECH(2)Ph, E = O (3), S (4)) which were used to prepared the titanium complexes Cp'TiCl(2)NPtBu(2)(CH(2))(3)ECH(2)Ph, (E = O, Cp' = Cp (5), Cp* (6); E = S, Cp' = Cp (7), Cp* (8)). These species were subsequently methylated to the corresponding dimethyl-derivatives (9)-(12). Activation of (9)-(12) with both B(C(6)F(5))(3) and [Ph(3)C][B(C(6)F(5))(4)] was studied. For example, the [CpTiMe(NPtBu(2)(CH(2))(3)OCH(2)Ph)][MeB(C(6)F(5))(3)] (13) reacted with THF to give [CpTiMe(THF)(NPtBu(2)(CH(2))(3)OCH(2)Ph)][MeB(C(6)F(5))(3)] (14). Similar reactions gave the stable ion pairs [Cp'TiMe(NPtBu(2)(CH(2))(3)XCH(2)Ph)][MeB(C(6)F(5))(3)] (X = O, Cp' = Cp*, (15); X = S Cp' = Cp, (16), Cp*(17)) and [Cp'TiMe(NPtBu(2)(CH(2))(3)XCH(2)Ph)][B(C(6)F(5))(4)] (X = O, Cp' = Cp, (18); Cp*(19); X = S, Cp' = Cp, (20), Cp* (21)). The dihalide complexes (5)-(8), activated with MAO, proved to be ethylene polymerization catalysts of moderate activities. The dialkyl titanium complexes (9)-(12) activated with B(C(6)F(5))(3) or [Ph(3)C][B(C(6)F(5))(4)], gave catalysts that exhibited substantially higher activity and high molecular weight polyethylene. Polymerization at 60 degrees C rather than 30 degrees C significantly increased activity as well. The impact of the hemilabile donor with respect to catalyst activity is discussed. Crystallographic studies of (5) and (6) are reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,014 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».