Spectroscopic, Electrochemical, and Computational Aspects of the Charge Distribution in Ru(acac)<sub>2</sub>(R-<i>o</i>-benzoquinonediimine) Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The syntheses and properties are reported for five Ru(acac)2(R-bqdi) species where acac is acetylacetonate, and R-bqdi is the non-innocent ligand ortho-benzoquinonediimine substituted with R = H (1), 4,5-dimethyl (2), 4-Cl (3), or 4-NO2 (4), and N,N''-dimethylsulfonyl (5). Their identities and purities were confirmed by NMR, mass spectra, IR and analytical data. The large degree of metal-to-ligand pi-back-donation was analyzed by spectroscopic (UV/visible, IR, Raman) and electrochemical data, supported by molecular orbital composition computations using density functional theory (DFT), with the polarizable continuum model (PCM) to mimic the presence of solvent, and prediction of electronic spectra using time-dependent DFT methods. Extended charge decomposition analysis (ECDA) and natural population analysis (NPA) both produced a detailed picture of the bonding between the non-innocent bqdi ligand and the metal center, allowing correlations to be drawn between the nature of the R substituents and the quantitative extent of pi-back-donation and sigma-forward donation. In conclusion, the issue of whether these species are best regarded as Ru(II)(quinonediimine) or coupled Ru(III)(semiquinonediiminate) species is discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».