Multiple C−H Bond Activation: Reactions of Titanium−Phosphinimide Complexes with Trimethylaluminum
Notice bibliographique
Résumé
Multiple C−H bond activation occurs upon reaction of phosphinimide complexes of the form Cp‘(R 3 PN)TiMe 2 (Cp‘ = Cp, indenyl; R = i- Pr, Cy, Ph) with excess AlMe 3, affording the carbide complexes Cp‘Ti(μ 2 -Me)(μ 2 -NPR 3 )(μ 4 -C)(AlMe 2 ) 3 or in some cases [CpTi(μ 2 -Me)(μ 2 -NPR 3 )(μ 5 -C)(AlMe 2 ) 3 ·(AlMe 3 )]. These species contain four- and five-coordinate carbide centers. VT-NMR studies established that such species exist in equilibrium. The four-coordinate carbide complexes retain Lewis acidity at a planar three-coordinate Al center, as evidenced by the reaction with diethyl ether, THF, or PMe 3 . This affords species of the form [CpTi(μ 2 -Me)(μ 2 -NPR 3 )(μ 4 -C)(AlMe 2 ) 2 (AlMe 2 (L))] (L = Et 2 O, THF, PMe 3 ). The Lewis acidity is also evidenced in the reaction of the carbide complexes with CpTi(NPR 3 )Me 2 . In this case, labeling studies affirm methyl group exchange processes. The analogous reactions of Cp(R 3 PN)Ti(CH 2 SiMe 3 ) 2 or Cp*(R 3 PN)TiMe 2 with AlMe 3 afforded CpTi(μ 2 -Me)(μ 2 -NPR 3 )(μ 3 -CSiMe 3 )(AlMe 2 ) 2 and Cp*Ti(μ 2 -Me)(μ 2 -NPR 3 )(μ 3 -CH)(AlMe 2 ) 2, respectively. These observations confirm that steric congestion can impinge on the C−H activation process. The nature of the above products of C−H bond activation was confirmed employing NMR, isotopic labeling, and crystallographic methods. The implications of these results with respect to C−H bond activation and polymerization catalysis are considered.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,033 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
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