Di- and Trivalent Organogermanium Reactive Intermediates. Kinetics and Mechanisms of Some Reactions of Diphenylgermylene and Tetraphenyldigermene in Solution
Notice bibliographique
Résumé
The reactivity of diphenylgermylene (Ph2Ge) with several classes of germylene scavengers has been studied in hexane solution at 23 degrees C by laser flash photolysis of 3,4-dimethyl-1,1-diphenyl-1-germacyclopent-3-ene (1a), a clean and highly efficient precursor to the germylene and its dimer, tetraphenyldigermene (2a). The reactions studied include M-H insertion reactions with Group 14 hydrides (M = Si, Ge, Sn), halogen atom abstractions from bromo- and chlorocarbons, Lewis acid-base complexation with 1 degrees, 2 degrees, and 3 degrees aliphatic amines, and reaction with an aliphatic alkene, alkyne and diene, and oxygen. Absolute rate constants for (irreversible) scavenging of the germylene could be obtained by direct measurement of the germylene decay kinetics for all but the least efficient scavengers (triethylsilane, oxygen, chloroform, and 1-bromopentane), for which estimates of the rate constants were obtained by Stern-Volmer analysis of the reduction in digermene yield as a function of scavenger concentration. Distinctly different kinetic behavior is observed for scavenging of Ph2Ge by isoprene, 4,4-dimethyl-1-pentene, and triethylamine; in these cases, the results suggest that reaction is rapid (k(Q) = 3-6 x 10(9) M(-1)s(-1)) but reversible (K(eq) = 2500 - ca. 20,000 M(-1)) over the range of scavenger concentrations studied. The reactions with the C-C unsaturated compounds proceed via the intermediacy of long-lived transient species absorbing at <290 nm, which are tentatively assigned to the corresponding three-membered germanocycles on the basis of their UV spectra and lifetimes. Upper limits for the absolute rate constants for reaction of tetraphenyldigermene (2a) toward many of these reagents are also reported.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».