Dibenzylzirconium Complexes of Chelating Aminodiolates. Synthesis, Structural Studies, Thermal Stability, and Insertion Chemistry
Notice bibliographique
Résumé
Aminodiolate ligands, RN(CH 2 CH 2 C(O)R‘ 2 ) 2 ( 1a − e ), allow the isolation of soluble, monomeric zirconium dialkyl complexes, [RN(CH 2 CH 2 C(O)R‘ 2 ) 2 ]ZrR‘ ‘ 2 ( 2a − e, 5, 6 ). The fluxional behavior and thermal stability of these complexes are strongly dependent on the nature of the substituents at the nitrogen center, with smaller substituents (R = Me; 2a, b, 5, 6 ) increasing the rigidity and thermal stability of the complexes. Complexes bearing tert -butyl groups ( 2c, d ) readily undergo thermal decomposition by elimination of isobutene. Thermal ortho metalation of the chiral complex Zr[(( S )-PhC(H)Me)N(CH 2 CH 2 C(O)Me 2 ][CH 2 Ph] 2 ( 2e ) affords the chiral metallacycle Zr[N{CH 2 CH 2 C(O)Me 2 } 2 {(( S )-2-C 6 H 4 C(H)Me}][CH 2 Ph] ( 7 ), which has been structurally characterized. Reaction of 7 with 1 equiv of aryl aldehyde (ArC(O)H; Ar = Ph, β -naphthyl) results in regiospecific insertion of the aldehyde into the phenyl−zirconium bond. The resulting aminotriolate complex Zr[N{CH 2 CH 2 C(O)Me 2 } 2 {(( S )-2-(( R )-( β -naphthyl)CH(O))-C 6 H 4 C(H)Me}][CH 2 Ph] ( 8b ) is formed in 91% de and has been characterized by X-ray crystallography. Further insertion of ArC(O)H into the remaining Zr−benzyl bond of 8b proceeds with poorer stereochemical control. Complex 7 also catalyzes the slow cyclotrimerization of phenylacetylene to 1,2,4- and 1,3,5-triphenylbenzene (2.5 turnovers/day). Complexes 2b, d and 7 function as precatalysts for ethylene polymerization when treated with MAO activator, although the activity is very low.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».