Dibenzylzirconium Complexes of Chelating Aminodiolates. Synthesis, Structural Studies, Thermal Stability, and Insertion Chemistry
Notice bibliographique
Résumé
Aminodiolate ligands, RN(CH 2 CH 2 C(O)R‘ 2 ) 2 ( 1a − e ), allow the isolation of soluble, monomeric zirconium dialkyl complexes, [RN(CH 2 CH 2 C(O)R‘ 2 ) 2 ]ZrR‘ ‘ 2 ( 2a − e, 5, 6 ). The fluxional behavior and thermal stability of these complexes are strongly dependent on the nature of the substituents at the nitrogen center, with smaller substituents (R = Me; 2a, b, 5, 6 ) increasing the rigidity and thermal stability of the complexes. Complexes bearing tert -butyl groups ( 2c, d ) readily undergo thermal decomposition by elimination of isobutene. Thermal ortho metalation of the chiral complex Zr[(( S )-PhC(H)Me)N(CH 2 CH 2 C(O)Me 2 ][CH 2 Ph] 2 ( 2e ) affords the chiral metallacycle Zr[N{CH 2 CH 2 C(O)Me 2 } 2 {(( S )-2-C 6 H 4 C(H)Me}][CH 2 Ph] ( 7 ), which has been structurally characterized. Reaction of 7 with 1 equiv of aryl aldehyde (ArC(O)H; Ar = Ph, β -naphthyl) results in regiospecific insertion of the aldehyde into the phenyl−zirconium bond. The resulting aminotriolate complex Zr[N{CH 2 CH 2 C(O)Me 2 } 2 {(( S )-2-(( R )-( β -naphthyl)CH(O))-C 6 H 4 C(H)Me}][CH 2 Ph] ( 8b ) is formed in 91% de and has been characterized by X-ray crystallography. Further insertion of ArC(O)H into the remaining Zr−benzyl bond of 8b proceeds with poorer stereochemical control. Complex 7 also catalyzes the slow cyclotrimerization of phenylacetylene to 1,2,4- and 1,3,5-triphenylbenzene (2.5 turnovers/day). Complexes 2b, d and 7 function as precatalysts for ethylene polymerization when treated with MAO activator, although the activity is very low.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,106 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».