Synthesis, Structure, NMR Spectroscopy, and Electrochemistry of the Sterically Congested Triarylarsine Dipp3As: EPR Characterization of its Radical Cation
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis, NMR spectroscopy, single-crystal X-ray structure, and solution electrochemistry of the new compound [2,6-{CH(CH3)}2C6H3]3 As, abbreviated as Dipp3As, is reported. The molecule, prepared by reaction of AsCl3 with a pre-formed aryl copper reagent, Dipp4Cu4, crystallizes in the hexagonal space group R3 as a racemic twin. The sum of angles around As, ??{CAsC}, is 329.13(3)° in the X-ray structure and 329.17° from an R-B3LYP/6-31G(d,p) hybrid density functional theory calculation. The aromatic rings are quite distorted with both the ipso carbon and especially the As atom significantly out of plane by 0.503(3) Å. The ambient temperature NMR spectrum fits for C3 symmetry implying that inversion is slow on the NMR timescale. Cyclic voltammetry on a glassy carbon electrode in CH2Cl2 with 0.4 M [nBu4N][PF6] over scan rates of 0.05–0.8 V s–1 and temperatures of 22 ± 2°C produced one quasi-reversible process with Em1 = +0.43 V at a scan rate of 0.20 V s–1 and a second irreversible process with a peak potential of +1.45 V (v. Fc+/0). The diffusion coefficient has been measured as 3.3 ± 0.1 × 10–6 cm2 s–1 in CH2Cl2 solution containing 0.4 M [nBu4N][PF6]. Chemical oxidation with AgPF6 in CH2Cl2 in degassed solutions in sealed vessels allowed for recording of characteristic EPR spectra; at 293 K, a (75As) = 26.1 mT and g = 2.021. In frozen solution, an almost isotropic spectrum is obtained (g¦ = 2.000 mT and g? = 2.003 mT) and the hyperfine splitting constants are a¦ = 47.9 and a? = 19.0 mT, leading to an estimate for the structure being slightly pyramidal with ??{CAsC} ˜ 351°.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».