X-ray Crystal Structures of [XeF][MF<sub>6</sub>] (M = As, Sb, Bi), [XeF][M<sub>2</sub>F<sub>11</sub>] (M = Sb, Bi) and Estimated Thermochemical Data and Predicted Stabilities for Noble-Gas Fluorocation Salts using Volume-Based Thermodynamics
Notice bibliographique
Résumé
The crystal structures of the xenon(II) salts, [XeF][SbF(6)], [XeF][BiF(6)], and [XeF][Bi(2)F(11)], have been determined for the first time, and those of XeF(2), [XeF][AsF(6)], [XeF][Sb(2)F(11)], and [XeF(3)][Sb(2)F(11)] have been redetermined with greater precision at -173 °C. The Bi(2)F(11)(-) anion, which has a structure analogous to those of the As(2)F(11)(-) and Sb(2)F(11)(-) anions, has been structurally characterized by single crystal X-ray diffraction for the first time as its XeF(+) salt. The fluorine bridge between the bismuth atoms is asymmetric with Bi---F(b) bond lengths of 2.092(6) and 2.195(6) A and a Bi---F(b)'---Bi bridge bond angle of 145.3(3)°. The XeF(+) cations interact with their anions by means of Xe---F(b)---M bridges. Consequently, the solid-state Raman spectra of [XeF][MF(6)] (M = As, Sb, Bi) were modeled as the gas-phase ion pairs and assigned with the aid of quantum-chemical calculations. Relationships among the terminal Xe-F(t) and bridge Xe---F(b) bond lengths and stretching frequencies and the gas-phase fluoride ion affinities of the parent Lewis acid that the anion is derived from are considered. The analogous krypton ion pairs, [KrF][MF(6)] (M = As, Sb, Bi) were also calculated and compared with their previously published X-ray crystal structures. The calculated cation-anion charge separations indicate that the [XeF][MF(6)] salts are more ionic than their krypton analogues and that XeF(2) is a stronger fluoride ion donor than KrF(2). The lattice energies, standard enthalpies, and free energies of formation for salts containing the NgF(+), Ng(2)F(3)(+), XeF(3)(+), XeF(5)(+), Xe(2)F(11)(+), and XeOF(3)(+) (Ng = Ar, Kr, Xe) cations were estimated using volume-based thermodynamics (VBT) based on crystallographic and estimated ion volumes. These estimated parameters were then used to predict the stabilities of noble-gas salts. VBT is used to examine and predict the stabilities of, inter alia, the salts [XeF(m)][Sb(n)F(5n+1)] and [XeF(m)][As(n)F(5n+1)] (m = 1, 3; n = 1, 2). VBT also confirms that XeF(+) salts are stable toward redox decomposition to Ng, F(2), and MF(5) (M = As, Sb), whereas the isolable krypton compounds and the unknown ArF(+) salts are predicted to be unstable by VBT with the ArF(+) salts being the least stable.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».