(η<sup>5</sup>-Pentamethylcyclopentadienyl)rhodium Complexes of Upper-Rim Monophosphinated Calix[4]arene
Notice bibliographique
Résumé
A new and convenient synthesis of the upper-rim monobrominated calix[4]arene Br-calixPR 2 is reported and has been used as the key precursor for the preparation of both the diphenyl- ( 6a ) and diisopropylphosphine ligands ( 6b ). Reactions of these new ligands with [(C 5 Me 5 )RhCl 2 ] 2 afford the complexes (calixPR 2 )(C 5 Me 5 )Rh(Cl) 2 ( 8a, b ), which can be converted into their corresponding dihydrides (calixPR 2 )(C 5 Me 5 )Rh(H) 2 ( 9a, b ) using NaBH 4 . 6a also reacts with (C 5 Me 5 )Rh(CO) 2 to form (calixPPh 2 )(C 5 Me 5 )Rh(CO) ( 10 ). The X-ray structures for both 8a and 8b confirm the cone geometry of the calix[4]arene bowl and reveal the presence of the phenyl and isopropyl groups over the cavity. With respect to the Rh−P bond, a gauche conformation is depicted in the solid state. Complexes 8a, b and 9a, b appear to be fluxional in solution, as demonstrated from VT 1 H and 31 P NMR measurements for 8a, b . Molecular modelings confirm the presence of 13 conformers associated with the rotation around the C(calix)−P and P−Rh bonds and the cavity locking groups above it. The minimum energy conformation for the unsaturated (calixPPh 2 )(C 5 Me 5 )Rh complex exhibits the Rh atom well located at the opening of the free cavity.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,399 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».