(η<sup>5</sup>-Pentamethylcyclopentadienyl)rhodium Complexes of Upper-Rim Monophosphinated Calix[4]arene
Notice bibliographique
Résumé
A new and convenient synthesis of the upper-rim monobrominated calix[4]arene Br-calixPR 2 is reported and has been used as the key precursor for the preparation of both the diphenyl- ( 6a ) and diisopropylphosphine ligands ( 6b ). Reactions of these new ligands with [(C 5 Me 5 )RhCl 2 ] 2 afford the complexes (calixPR 2 )(C 5 Me 5 )Rh(Cl) 2 ( 8a, b ), which can be converted into their corresponding dihydrides (calixPR 2 )(C 5 Me 5 )Rh(H) 2 ( 9a, b ) using NaBH 4 . 6a also reacts with (C 5 Me 5 )Rh(CO) 2 to form (calixPPh 2 )(C 5 Me 5 )Rh(CO) ( 10 ). The X-ray structures for both 8a and 8b confirm the cone geometry of the calix[4]arene bowl and reveal the presence of the phenyl and isopropyl groups over the cavity. With respect to the Rh−P bond, a gauche conformation is depicted in the solid state. Complexes 8a, b and 9a, b appear to be fluxional in solution, as demonstrated from VT 1 H and 31 P NMR measurements for 8a, b . Molecular modelings confirm the presence of 13 conformers associated with the rotation around the C(calix)−P and P−Rh bonds and the cavity locking groups above it. The minimum energy conformation for the unsaturated (calixPPh 2 )(C 5 Me 5 )Rh complex exhibits the Rh atom well located at the opening of the free cavity.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».