A Measure for σ-Donor and π-Acceptor Properties of Diiminepyridine-Type Ligands
Notice bibliographique
Résumé
Relative metal−ligand binding strengths for the ZnCl 2 and low-spin Co I Me fragments and a variety of diiminepyridine (DIP)-like ligands have been calculated at the DFT level. The assumption of a linear energy relation Δ E stab (F,L) = α F σ L + β F π L for the relative binding energy of fragment F to ligand L was used to derive scales for ligand parameters σ L and π L representing the σ-donor and π-acceptor qualities of these ligands. The results show that DIP ligands in general are only fair σ-donors but exceptionally good π-acceptors, being eclipsed only by their bis(diazo)pyridine analogues and bis(carbene)pyridine variations. Bis(phosphinimine)pyridines are much poorer π-acceptors than DIP, but are comparable in σ-donor capacity. Introduction of substituents at the pyridine or N-aryl rings of DIP results in changes that are much smaller than the above-mentioned replacement of the ligand side arms. The analysis method also puts metal fragments on a scale for Lewis acidity (α F ) and π-basicity (β F ). For the series of fragments ScCl 2 −CuCl 2 (all high-spin), results indicate that Lewis acidity increases almost monotonously; π-basicity decreases from ScCl 2 to MnCl 2 (where it vanishes), is significant again for FeCl 2, but negligible for CoCl 2 −CuCl 2 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».