HL<sub>2</sub>[P(1,2-O<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>)<sub>3</sub>] (L = DMSO or DMF): A Convenient Proton Source with a Weakly Basic Phosphorus(V) Anion
Notice bibliographique
Résumé
Treating phosphorus pentachloride with catechol (3 equiv) followed by the addition of dimethylsulfoxide (DMSO) or dimethylformamide (DMF) affords isolable Brønsted acids of the tris( o -phenylenedioxy)phosphate anion, [P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] − . Specifically, H(DMSO) 2 [P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] and H(DMF) 2 [P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] have been isolated as crystalline solids. The downfield shifts of the acidic proton in their 1 H NMR spectra are consistent with its expected high acidity. The molecular structures of H(DMSO) 2 [P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] and H(DMF) 2 [P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] reveal that the protons in each are O-bound by either DMSO (×2) or DMF (×2). The N−H stretching frequency for the Oct 3 NH[P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] (ν̅ N−H = 3129 cm −1 ) is identical to that observed for trioctylammonium tetrafluoroborate (ν̅ N−H = 3129 cm −1 ), suggesting that the basicity of these two weakly coordinating anions is similar. A preliminary investigation of the effectiveness of H(DMF) 2 [P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] in the protonolysis of metal−alkyl bonds was undertaken. Treating (dppe)PdMe 2 [dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane] with H(DMF) 2 [P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] affords either [(dppe)Pd(NCMe)Me][P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] (1:1 ratio) or [(dppe)Pd(NCMe) 2 ][P(1,2-O 2 C 6 H 4 ) 3 ] 2 (1:2 ratio), both of which are structurally characterized.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,002 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».