Bonding and structures of copper-aminopyridine complexes — High-resolution electron spectroscopy and ab initio calculations
Notice bibliographique
Résumé
Copper complexes of x-aminopyridine (x = 2, 3, 4) were prepared in a laser vaporization supersonic molecular beam source and identified using laser photoionization time-of-flight mass spectrometry. These complexes were studied by pulsed-field ionization zero electron kinetic energy (ZEKE) spectroscopy and second-order Møller-Plesset perturbation theory. Three structures formed by Cu binding to the pyridine nitrogen (σα), the amino nitrogen (σβ), and the pyridine ring (π) were considered by the theoretical calculations, but only the σα structures with Cu binding to the pyridine nitrogen were confirmed by the spectroscopic measurements. Adiabatic ionization energies and metal-ligand and ligand-based vibrational frequencies of the σα complexes were measured from the ZEKE spectra, and the metal-ligand bond energies of the neutral and ionized complexes were predicted by the theory. The ionization energies of the Cu complexes are about 20 000 cm–1 lower than that of bare Cu atom. This ionization energy shift is the result of the stronger Cu+-ligand bonding because of the additional charge-dipole interaction in the ion. Although the three complexes are formed by Cu coordination to the pyridine nitrogen atom, the position of the amino group affects the metal-ligand bonding strengths in both neutral and ionized species. These effects include the structural resonance and hydrogen bonding in the neutral complexes and the electric dipole moment and bidentate bonding in the ions.Key words: photoelectron, PFI-ZEKE, ab initio, copper aminopyridine.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».