Mechanistic Study of an Improbable Reaction: Alkene Dehydrogenation by the Δ12 Acetylenase of <i>Crepis</i> <i>a</i> <i>lpina</i>
Notice bibliographique
Résumé
The mechanism by which the fatty acid acetylenase of Crepis alpina catalyzes crepenynic acid ((9Z)-octadeca-9-en-12-ynoic acid) production from linoleic acid has been probed through the use of kinetic isotope effect (KIE) measurements. This was accomplished by incubating appropriate mixtures of regiospecifically deuterated isotopomers with a strain of Saccharomyces cerevisiae expressing a functional acetylenase. LC/MS analysis of crepenynic acid obtained in these experiments showed that the oxidation of linoleate occurs in two discrete steps, since the cleavage of the C12-H bond is very sensitive to isotopic substitution (k(H)/k(D) = 14.6 +/- 3.0) while a minimal isotope effect (k(H)/k(D) = 1.25 +/- 0.08) was observed for the C13-H bond breaking step. These data suggest that crepenynic acid is produced via initial H-atom abstraction at C12 of a linoleoyl substrate. The relationship between the mechanism of enzymatic acetylenation and epoxidation is discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».