Aluminum Chloride Activation of Chloro-Boronsubphthalocyanine: a Rapid and Flexible Method for Axial Functionalization with an Expanded Set of Nucleophiles
Notice bibliographique
Résumé
We have developed a process whereby chloro-boronsubphthalocyanine (Cl-BsubPc) and other BsubPcs are activated to reaction with oxygen, sulfur, and nitrogen based nucleophiles by treatment with aluminum chloride under mild conditions. This allows for the scope of atoms chemically bound to the boron atom to be expanded beyond those derived from the traditional oxygen and carbon based nucleophiles. The successful formation of thiophenoxy and phenylamino derivatives of BsubPc was confirmed spectroscopically and by X-ray crystallography of single crystals. We have proposed a detailed mechanism for this process based on experimental observation and NMR spectroscopy ((1)H, (11)B, and (27)Al) which involves formation of a complex between a halo-BsubPc and AlCl(3) (which we denote BsubPc(Cl)·Al(Cl')(3)). Our observations indicate that the action of phenol on BsubPc(Cl)·Al(Cl')(3) does not involve direct reaction at the boron atom; rather phenol first reacts at the aluminum atom along the way to the formation of a new intermediate complex BsubPc(OPh)·Al(O'Ph)(3). The consequence is that the rate of this process is independent of the nature of the starting BsubPc. Cl-BsubPc and Br-BsubPc as well as BsubPcs with peripheral substitutents all react to form their respective phenoxy derivatives at the same rate. Quenching of BsubPc(OPh)·Al(O'Ph)(3) with a Lewis base ultimately produces a new bond between the phenol nucleophile and the boron atom of the BsubPc.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».