Regio‐ and Stereoselectivity of the SiO<sub>2</sub>‐Catalyzed Reaction of Thiocamphor (=1,7,7‐Trimethylbicyclo[2.2.1]heptane‐2‐thione) with Optically Active Monosubstituted Oxiranes
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The reactions of the enolizable thioketone (1 R ,4 R )‐thiocamphor (=(1 R ,4 R )‐1,7,7‐trimethylbicyclo[2.2.1]heptane‐2‐thione; 1 ) with ( S )‐2‐methyloxirane ( 2 ) in the presence of a Lewis acid such as SnCl 4 or SiO 2 in anhydrous CH 2 Cl 2 led to two diastereoisomeric spirocyclic 1,3‐oxathiolanes 3 and 4 with the Me group at C(5′), as well as the isomeric β ‐hydroxy thioether 5 ( Scheme 2 ). The analogous reactions of 1 with ( RS )‐, ( R )‐, and ( S )‐2‐phenyloxirane ( 7 ) yielded two isomeric spirocyclic 1,3‐oxathiolanes 8 and 9 with Ph at C(4′), an additional isomer 13 bearing the Ph group at C(5′), and three isomeric β ‐hydroxy thioethers 10, 11 , and 12 ( Scheme 4 ). In the presence of HCl, the β ‐hydroxy thioethers 5, 10, 11 , and 12 isomerized to the corresponding 1,3‐oxathiolanes 3 and 4 ( Scheme 3 ), and 8, 9 , and 13 , respectively ( Scheme 5 ). Under similar conditions, an epimerization of 3, 8 , and 9 occurred to yield the corresponding diastereoisomers 4, 14 , and 15 , respectively ( Schemes 3 and 6 ). The structures of 9 and 15 were confirmed by X‐ray crystallography ( Figs. 1 and 2 ). These results show that the Lewis acid‐catalyzed addition of oxiranes to enolizable thioketones proceeds with high regio‐ and stereoselectivity via an S n 2‐type mechanism.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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