Comparative Study of the Reactivity of Brook and Couret Silenes: Aldehyde Addition
Notice bibliographique
Résumé
The addition of the mechanistic probe trans -2-phenylcyclopropanecarbaldehyde ( 10 ) to the naturally polarized Couret silene Mes 2 Si C(H)(CH 2 -t -Bu) ( 2 ) and the relatively nonpolar Brook silenes (Me 3 Si) 2 Si C(R)(OSiMe 3 ), where R = t -Bu ( 1a ), 1-Ad ( 1b ), respectively, was examined. The addition of aldehyde 10 to silene 2 produces vinylsilane 17, siloxetanes 18a − c, and ester 19 . Upon chromatography, siloxetanes 18a − c were found to undergo conversion to the alkenes trans - 20 and cis - 20 and (Mes 2 SiO) 2 . The formation of siloxetanes 18a − c and ester 19 is consistent with the formation of a 1,4-zwitterionic intermediate during the course of the addition of the aldehyde to silene 2 . The addition of the cyclopropyl aldehyde 10 to Brook silenes produces the cis,trans -dienes 23 and 26, siloxetanes 24a, b and 27a, b, and acylsilanes 25a, b and 28a, b derived from silenes 1a and 1b, respectively. The formation of the cis,trans -dienes and the siloxetanes provides compelling evidence for the formation of an α-cyclopropylcarbinyl radical during the course of the addition of the aldehyde to the Brook silenes. This work provides a unique comparison of the reactivities of the naturally polarized Couret silene 2 and the relatively nonpolar Brook silenes 1a, b toward aldehydes. It is evident from the results that the polarity of the Si C bond of the silene has a profound influence on the mechanism of the addition of aldehydes to silenes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».