Structure and redox kinetics of nickel(II) tetraazamacrocycles containing pendant carboxylate groups
Notice bibliographique
Résumé
The nickel(II) complex of the deprotonated pendant-arm macrocycle 5,12-dimethyl-7,14-diphenyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-4,11-diacetate (L 2 ) 2 has been structurally characterized by X-ray crystallography. The Ni(II)L 2 complex crystallizes in the monoclinic system, space group P2 1 /c, with a = 12.981(8), b = 16.474(6), c = 14.262(7) Å and β = 98.81(4)°. The complex shows a distorted cis-geometry about the metal centre, the macrocyclic ligand being folded about a N-Ni-N axis, with the pendant arms coordinated cis to one another. The Ni(II)L 1 (where (L 1 ) 2 is meso-5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-4,11-diacetate) and Ni(II)L 2 complexes undergo reversible one-electron oxidation, with redox potentials of 0.717 and 0.766 V (vs. S.H.E.), respectively. Chemical oxidation of the complexes by peroxodisulfate obey overall second-order rate laws. Enthalpies and entropies of activation for Ni(II)L 1 are 38 ± 3 kJ mol 1 and -106 ± 9 J K 1 mol -1 ; and for Ni(II)L 2 the corresponding values are 41 ± 5 kJ mol 1 and 126 ± 15 J K -1 mol -1 . Outer-sphere oxidation of Ni(II)L 1 by bis-(triazacyclononane)nickel(III) ([Ni(III)(tacn) 2 ] 3+ ) has been studied, and a self-exchange rate constant for the [Ni(II)L 1 ] 0/+ system has been estimated at 55 mol 1 dm 3 s 1 .Key words: peroxodisulfate, nickel(II), dicarboxylato-pendant arm macrocycles, bis-(triazacyclononane)nickel(III), self-exchange rate.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
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