Computational design of ruthenium hydride olefin-hydrogenation catalysts containing hemilabile ligands<sup>,</sup>
Notice bibliographique
Résumé
Three ruthenium hydridocarbonyl complexes containing bidentate hemilabile ligands have been evaluated as possible catalysts for the H2 hydrogenation of olefins. Our previous investigations of the mainstay hydridoruthenium catalyst, RuHCl(CO)(PR3)2 (1), indicated that the rate-limiting olefin-insertion barrier was increased by the need for an H2 molecule to act as a stabilizing two-electron donor. Using density functional theory (DFT) calculations, we have determined that a P,N phosphane-oxazoline would be suitable for stabilizing the metal center of the complex RuHCl(CO)(PiPr3)(DZ), where DZ is a neutral bidentate hemilable ligand. In the reaction catalyzed by this complex, the olefin insertion occurs before the coordination of H2, avoiding the entropic penalty of coordinating H2. We predict that the phosphane-oxazoline containing catalyst will have higher activity than 1 and a different rate-law, zero-order in [H2]. The oxazoline increases the strength of coordination of the ethylene due to stronger back-donation from destabilized Ru d-orbitals to the ethylene π* molecular orbital.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».