Trends in hyperfine coupling constants and electron‐spin <i>g</i> factors for X\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$^{2}\Sigma^{+}_{(g,u)}$\end{document} diatomics with 1,3, and 5 valence electrons
Notice bibliographique
Résumé
Abstract A comparison of electron spin resonance (ESR) parameters calculated for X2Σ(g,u)+ diatomic radicals is presented, including Li2+, LiK+ with one valence electron (VE); Li2−, LiK−, LiBe, LiCa, LiB+, LiGa+, Be2+, and BeCa+ with 3 VEs; and B2+, BGa+ with 5 VEs. The Aiso and Adip constants are studied using 6‐311+G(2df) basis sets and several methods (UHF, CISD, MP2, B3LYP, PW91PW91). For the s‐rich radicals with 1 and 3 VEs, it is found that Aiso≫Adip≈0, whereas for those of pσ‐type (such as LiB+/LiGa+ with 3 VEs, and all present 5 VE radicals), the values of Aiso and Adip are generally similar. The electron‐spin g factors are calculated using perturbation expansions up to second order, a Hamiltonian based on Breit–Pauli theory, and correlated (MRCI) wave functions. All radicals have negative values of Δg∥ and Δg⊥. The sum‐over‐states expansions for Δg⊥ are dominated by the coupling with just one or two 2Π excited states. The Δg⊥'s of the first‐row radicals Li2+, Li2−, Be2+, LiBe, LiB+, and B2+ are about −60, −5, −120, −215, −3290, and −1300 ppm, respectively, while for the mixed first/third‐row counterparts LiK+, LiK−, BeCa+, LiCa, LiGa+, and BGa+ they are about −1200, −2480, −1000, −7840, −93700, and −800 ppm, respectively. These results show the strong influence heavier atoms with larger spin‐orbit constants have on g⊥ shifts. The smaller Δg⊥ of BGa+ (when compared with B2+) is caused by the 3σ→1π and 3σ→2π excited states contributing positively and negatively, respectively, to this shift. Such positive contribution is at variance with the rule stating that an excitation of type σ→π (SOMO→virtual MO) should contribute negatively. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2002
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».