A brief overview of the present status of the mechanisms involved in electrospray mass spectrometry
Notice bibliographique
Résumé
A brief account of the mechanisms by which ions in solution are converted to ions in the gas phase is given on the basis of information available in the literature and the four companion articles on electrospray mass spectrometry (ESMS) in this issue. The following stages/phenomena are described: (a) production of the charged droplets at the ES capillary tip; (b) evolution of the charged droplets due to solvent evaporation and droplet fission caused by Coulombic repulsion of the charges on the droplets; production of the gas phase ion from very small charged droplets by the charge residue model (CRM) or the ion evaporation method (IEM); (c) dependence of the sensitivity in ESMS on the chemical nature of the analyte and its concentration as well as on the concentration of other electrolytes that are present in the solution; qualitative predictions on the sensitivity of the analyte based on the surface activity of the analyte ions; (d) relationship between ions produced in the gas phase and original ions present in the solution; and (e) globular proteins. Much of the information presented in (a)-(e) has been available for some time in the literature. However some significant advances are relatively recent. Recent results by de la Mora and co-workers, including their contribution in this Special Feature, provide very strong evidence that small ions (in distinction from macroions such as bio-macroions) are produced by IEM. On the other hand, macroions and particularly the polyprotonated globular proteins are produced by CRM. Also noteworthy is the development of an equation by Enke with which the observed relative ion signal intensities of the gas-phase ions produced can be predicted on the basis of the ion concentration in solution over a wide concentration range. The recognition that the sensitivity of organic analyte ions can be qualitatively predicted on the basis of the hydrophilicity or hydrophobicity of the part of the molecule that is not part of the charged (ionic) group and affects the surface activity of the ionic species is also noteworthy and a very useful relatively recent development.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,004 | 0,004 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,003 | 0,005 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,003 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,007 | 0,007 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».